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1、不对称反应第1页，共70页，编辑于2022年，星期三立体化学控制的总策略立体化学控制的总策略第2页，共70页，编辑于2022年，星期三1,底物诱导2，手性辅基及试剂控制3，不对称催化第3页，共70页，编辑于2022年，星期三羰基化合物的烷基化反应：第4页，共70页，编辑于2022年，星期三对碱的要求对碱的要求：1 1、足够的碱性，以确保反应的彻底性、足够的碱性，以确保反应的彻底性2 2、适当的空间位阻，以阻碍碱对羰基碳的进攻、适当的空间位阻，以阻碍碱对羰基碳的进攻第5页，共70页，编辑于2022年，星期三手性传递手性传递：1 1、环内型、环内型2 2、环外型、环外型3 3、配位环内型、配位环内
2、型第6页，共70页，编辑于2022年，星期三底物诱导：第7页，共70页，编辑于2022年，星期三第8页，共70页，编辑于2022年，星期三金属配位型手性传递金属配位型手性传递第9页，共70页，编辑于2022年，星期三-羟基酸类底物羟基酸类底物 第10页，共70页，编辑于2022年，星期三第11页，共70页，编辑于2022年，星期三4.2.3 4.2.3 酰亚胺体系酰亚胺体系 第12页，共70页，编辑于2022年，星期三第13页，共70页，编辑于2022年，星期三Substrate-Controlled Aldol ReactionsOxazolidones as chiral Auxiliar
3、ies第14页，共70页，编辑于2022年，星期三第15页，共70页，编辑于2022年，星期三吡喏烷化合物作为手性辅剂的羟醛缩合反应第16页，共70页，编辑于2022年，星期三Aldol Reactions Controlled by Coreys ReagentsCoreys Reagents第17页，共70页，编辑于2022年，星期三不对称催化第18页，共70页，编辑于2022年，星期三2.1 2.1 烯丙醇的不对称环氧化（烯丙醇的不对称环氧化（Sharpless环氧化反应）环氧化反应）第19页，共70页，编辑于2022年，星期三Sharpless环氧化反应的特点环氧化反应的特点1、简便易
4、行2、产物的绝对构型可以预见3、可靠性4、高立体选择性5、对原有手性中心不敏感6、2，3-环氧醇可以进行多种转化7、反应速度对烯丙醇的立体构型敏感第20页，共70页，编辑于2022年，星期三第21页，共70页，编辑于2022年，星期三2.3.2 2.3.2 Salen配合物催化下非官能团化烯烃的不对称环氧化反应配合物催化下非官能团化烯烃的不对称环氧化反应第22页，共70页，编辑于2022年，星期三第23页，共70页，编辑于2022年，星期三第24页，共70页，编辑于2022年，星期三第25页，共70页，编辑于2022年，星期三2.3.3 2.3.3 手性酮催化的非官能团化烯烃的不对称环氧化反应
5、手性酮催化的非官能团化烯烃的不对称环氧化反应第26页，共70页，编辑于2022年，星期三第27页，共70页，编辑于2022年，星期三2.6 2.6 烯烃的对映选择性双羟化反应烯烃的对映选择性双羟化反应2.6.1 2.6.1 烯烃的不对称双羟化反应烯烃的不对称双羟化反应第28页，共70页，编辑于2022年，星期三第29页，共70页，编辑于2022年，星期三第30页，共70页，编辑于2022年，星期三2.7 2.7 不对称氨基羟基化反应不对称氨基羟基化反应(AA(AA反应反应)第31页，共70页，编辑于2022年，星期三第32页，共70页，编辑于2022年，星期三不对称氢化：第33页，共70页，编
6、辑于2022年，星期三第34页，共70页，编辑于2022年，星期三不对称的aldol 反应及BOX配体第35页，共70页，编辑于2022年，星期三第36页，共70页，编辑于2022年，星期三37对称性 C2-C3BOXPYBOXTOXZhou,J.;Tang,Y.J.Am.Chem.Soc.2002,124,9030第37页，共70页，编辑于2022年，星期三第38页，共70页，编辑于2022年，星期三第39页，共70页，编辑于2022年，星期三第40页，共70页，编辑于2022年，星期三41First Cyclopropanation of Aryl diazoacetates using
7、Cu Z.-H.Xu,Y.Tang*,et al Chem Commun,2007,1960-1962.第41页，共70页，编辑于2022年，星期三42烯烃底物的拓展第42页，共70页，编辑于2022年，星期三Feng xiaoming第43页，共70页，编辑于2022年，星期三Zhou qilin第44页，共70页，编辑于2022年，星期三金属催化的优缺点：1，配体昂贵，不易合成2，很多反应条件比较苛刻，要求无水无氧3，环境不太友好第45页，共70页，编辑于2022年，星期三2022/9/20 Asymmetric CatalysisK.C.Nicoloau,1999Biocatalysis
8、Metal catalysisOrganocatalysisBenjamin List 2007第46页，共70页，编辑于2022年，星期三47OrganocatalysisBenjamin ListJ.Am.Chem.Soc.2000,2395J.Am.Chem.Soc.2000,7386J.Am.Chem.Soc.2000,9336Enamine Catalysis第47页，共70页，编辑于2022年，星期三48Enamine CatalysisList et al Chem.Rev.2007,5471第48页，共70页，编辑于2022年，星期三uMichael Addition第49页，
9、共70页，编辑于2022年，星期三uAmination第50页，共70页，编辑于2022年，星期三第51页，共70页，编辑于2022年，星期三Hydroxylation：第52页，共70页，编辑于2022年，星期三Fluorination：第53页，共70页，编辑于2022年，星期三54David MacMillan Iminium Catalysis J.Am.Chem.Soc.2000,4243 Iminium Catalysis：第54页，共70页，编辑于2022年，星期三u共轭加成-伯胺第55页，共70页，编辑于2022年，星期三第56页，共70页，编辑于2022年，星期三Enamin
10、e-iminium cascade reaction：第57页，共70页，编辑于2022年，星期三第58页，共70页，编辑于2022年，星期三第59页，共70页，编辑于2022年，星期三第60页，共70页，编辑于2022年，星期三第61页，共70页，编辑于2022年，星期三62Triple Cascade OrganocatalysisD.Enders et al Nature 2006,441,861第62页，共70页，编辑于2022年，星期三63D.Enders et al Nature 2006,441,861第63页，共70页，编辑于2022年，星期三Hydrogen Bonding
11、donor Catalyst第64页，共70页，编辑于2022年，星期三第65页，共70页，编辑于2022年，星期三66661.nontoxic,inexpensive,easily prepared 2.do not require inert condition,conveniently handled 3.Widely used in many important reactions and achieved high selecitvityMerits:Drawbacks:2.Low Activity:large amount catalyst loading1.Substrate limitation:Aldehyde and ketoneu有机小分子催化的优缺点:第66页，共70页，编辑于2022年，星期三E.N.Jacobsen第67页，共70页，编辑于2022年，星期三第68页，共70页，编辑于2022年，星期三第69页，共70页，编辑于2022年，星期三第70页，共70页，编辑于2022年，星期三