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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎下载有机化学期末复习总结一、 有机化合物的命名 命名是学习有机化学的“ 语言”,因此,要求学习者必需把握；有机合物的命名包括 俗名、习惯命名、系统命名等方法,要求能对常见有机化合物写出正确的名称或依据名称写出结构式或构型式；1、 俗名及缩写： 要求把握一些常用俗名所代表的化合物的结构式,如：木醇、甘醇、甘油、石炭酸、蚁酸、水杨醛、水杨酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酐、甘氨酸、丙 氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等；仍应熟识一些常见的缩写及商品名称所代表的化 合物,如： RNA、DNA、阿司匹林、福尔马林、尼古丁等；2、习惯命
2、名法 ：要求把握“ 正、异、新”、“ 伯、仲、叔、季” 等字头的含义及用法,把握常见烃基的结构,如：烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等； 3 、系统命名法 ：系统命名法是有机化合物命名的重点,必需娴熟把握各类化合物的命名原就；其中烃类的命名是基础,几何异构体、光学异构体和多官能团化合物的命名是难点,应引起重视；要牢记命名中所遵循的“ 次序规章”；4、次序规章：次序规章是各种取代基依据优先次序排列的规章（ 1）原子：原子序数大的排在前面,同位素养量数大的优先；几种常见原子的优先次序为：IBrClSPONCH （ 2）饱和基团：假如第一个原子序数相同,就比较其次个原子的原子序数
3、,依次类推；常见的烃基优先次序为：CH33C-CH32CH-CH3CH2-CH3- （ 3）不饱和基团：可看作是与两个或三个相同的原子相连；不饱和烃基的优先 次序为 : -C CH-CH=CH2CH32CH- 次序规章主要应用于烷烃的系统命名和烯烃中几何异构体的命名 烷烃的系统命名：假如在主链上连有几个不同的取代基,就取代基依据“ 次序规 就” 一次列出,优先基团后列出；依据次序规章,烷基的优先次序为：叔丁基 甲基；异丁基 异丙基 丁基 丙基 乙基 （1） 、几何异构体的命名: 烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E 两种方法；简洁的化合物可以用顺反表示,也可以用Z、E 表示；用顺反表示时,相
4、同的原子或基团在双键碳原子同侧的为顺式,反之为反式； 假如双键碳原子上所连四个基团都不相同时,不能用顺反表示,只能用 Z、E 表示；依据“ 次序规章” 比较两对基团的优先次序,较优基团在双键碳原子同侧的为 Z 型,反之为 E型；必需留意,顺、反和 Z、E是两种不同的表示方法,不存在必定的内在联系；有的化合物可以用顺反表示,也可以用是 Z 型,反式的不肯定是 E 型；例如： CH 3-CH2 Br Z、E 表示,顺式的不肯定 C=C 2-CH3 （反式, Z 型） H CH CH3-CH2 CH3反式, E 型 C=C H CH2-CH3脂环化合物也存在顺反异构体,两个取代基在环平面的同侧为顺式
5、,反之为反式；名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 6 页精选学习资料 - - - - - - - - - （ 2）、光学异构体的命名学习必备欢迎下载D、L 和 R、S,: 光学异构体的构型有两种表示方法 D 、L 标记法以甘油醛为标准,有肯定的局限性,有些化合物很难确定它与甘油醛结构的对应关系,因此,更多的是应用 R、S 标记法；R、S 标记法： 依据手性碳原子所连四个不同原子或基团在空间的排列次序标记的；光学异构体一般用投影式表示,要把握费歇尔投影式的投影原就及构型的判定方法；依据投影式 判 断 构 型 , 首 先 要 明 确 , 在 投 影 式 中 , 横 线 所 连
6、基 团 向 前,竖线所连基团向后：再依据“ 次序规章” 排列手性碳原子所连四个基团的优先次序,在上式中：OHCOOHCH3H ；将最小基团氢原子作为终点,直接所连的 OH作为起点, 其余两个基团按“ 次序规章” 比较优先次序,得顺时针仍是逆时针；（ 如 H在横轴上：逆时针 R,顺时针 S； 如 H在竖轴上：逆时针S,顺时针 R）S-2-羟基丙酸（3） 、双官能团化合物的命名：母体；常见的有以下几种情形：双官能团和多官能团化合物的命名关键是确定 当卤素和硝基与其它官能团并存时,把卤素和硝基作为取代基,其它官能团为母体； 当双键与羟基、羰基、羧基并存时,不以烯烃为母体,而是以醇、醛、酮、羧酸为母
7、体； 当羟基与羰基并存时,以醛、酮为母体； 当羰基与羧基并存时,以羧酸为母体； 当双键与三键并存时,应挑选既含有双键又含有三键的最长碳链为主链,编号时给双 键或三键以尽可能低的数字,假如双键与三键的位次数相同,就应给双键以最低编号；:-COOH （羧基） -SO 3H（磺酸基） -COOR（酯基） -COX （卤基 官能团的优先次序 甲酰基） -CONH 2 氨基甲酰基 -CN 氰基） -CHO （醛基） -CO- （羰基） -OH 醇 羟基 -OH 酚羟基 -SH （巯基） -NH （氨基） -O- （醚基） 双键 叁键 由于大部分杂环母核是由外文名称音译而来,所以, 一般采 4 、杂环化合
8、物的命名 用音译法；要留意取代基的编号；二、有机化合物的结构理论名师归纳总结 1、碳原子的杂化和共价键： 要求把握杂化的概念、碳原子的三种杂化形式SP 3 以及各种杂化形式的特点,能判定有机化合物分子中各碳原子的杂化形式；把握SP、SP 2、第 2 页,共 6 页 键和- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎下载 键的形成及它们的区分,共轭 键和芳香大 键的特性以及双键、 三键是由什么键组成的；把握不同结构的碳正离子及自由基的稳固性；2、同分异构： 同分异构现象是有机化合物的特性之一；分子式相同而分子中各原子的 排列次序和方式不同的化合物互为同
9、分异构体；同分异构的类型可归纳如下：碳架异构 位置异构 官能团异构 构造异构 互变异构 同分异构 顺反异构同侧顺、异侧反 构型异构立体异构旋光异构（对映异构）含有手性C* 构象异构 碳架异构 ：由于碳骨架（碳链）的不同而产生的,例如,丁烷和异丁烷；位置异构： 由于取代基或官能团在碳链或环上的位置不同而产生的,例如,正丁醇与 2- 丁醇；官能团异构 ：由于官能团的不同而产生的,例如,正丁醇和乙醚；互变异构 ：由于不同官能团之间快速互变而形成的可逆异构化现象,例如,CH3C=CH CH3C CH3 OH O 顺反异构 ：由于双键或环的存在使分子中某些原子或基团在空间位置的不同而产生 的,例如,顺
10、-2- 丁烯和反 -2- 丁烯；对映异构： 由于分子中含有手性碳原子（连有四个不同原子或基团）,原子在空间的 排列方式不同而使两个分子之间具有实物与镜像的关系,称为对映异构；例如： COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 构象异构 ：由于环绕 键旋转而产生的分子中原子或基团在空间不同的排列方式叫构象 异构；例如： 1- 溴丙烷的全重叠构象和对位交叉构象HCH 3H CH 3H Br H H Br H H H 3. 电子效应：电子效应包括诱导效应和共轭效应两大类；诱导效应： 由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应,沿 键由近而远传递,距离越远影响越小；它包括吸电子诱导效应
11、和给电子诱导效应；共轭效应 ：在共轭体系中由于电子的离域而产生的效应,沿共轭体系以极性交替的方式 传递,不随碳链的增长而减弱；它包括吸电子共轭效应和给电子共轭效应；共轭效应的形式有 - 共轭（如共轭烯烃、苯环）和p- 共轭（如烯丙基碳正离子）；要求把握诱导效应和共轭效应产生的缘由及特点,能用电子效应说明碳正离子、碳负名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 6 页精选学习资料 - - - - - - - - - 离子和游离基的稳固性,学习必备欢迎下载说明不对称烯烃取代基对羧酸、 酚酸性的影响及对胺碱性的影响；进行亲电加成时所遵循的马氏规章、卤代烃和醇进行排除时所遵循的查依采夫规章
12、、不同结构的卤代烃进行亲核取代反应的活性、羰基化合物进行亲核加成反应的活性等；平伏键与直立键：取代基连在e 键上的构象比较稳固三、有机化合物的基本反应1、加成反应 ：依据反应历程不同分为亲电加成、亲核加成和游离基加成；（1） 、亲电加成：由亲电试剂的攻击而进行的加成反应；要求把握不对称烯烃进行亲电加成反应时所遵循的马氏规章,即试剂中带正电核的部分加到含氢较多的双键碳原子上,而负性部分加到含氢较少的双键碳原子上；烯烃加卤素、卤化氢、硫酸、次卤酸、水,炔烃加卤素、卤化氢、水以及共轭双烯的1,2 和 1,4 加成都是亲电加成反应；烯烃进行亲电加成反应时,双键上电子云密度越大,反应越简洁进行；（2）、
13、亲核加成：由亲核试剂攻击而进行的加成反应；要把握亲核试剂的概念、亲核加成反应的历程（简洁加成及加成 排除）、不同结构的羰基化合物进行亲核加成反应的活性次序及影响反应活性的因素；羰基化合物与氰氢酸、亚硫酸氢钠、醇、格氏试剂、氨及氨衍生物的加成都是亲核加成反应；羰基化合物进行亲核加成反应的活性次序为：HCHOCH 3CHORCHOC 6H5CHOCH 3COCH 3RCOCH 3C6H5COCH 3C6H5COC 6H5（ 3）、自由基加成： 由自由基引发而进行的加成反应；烯烃在过氧化物存在下与溴化氢进行的加成是自由基加成；不对称烯烃与溴化氢进行自由基加成时得到反马氏规章的产物,即氢加到含氢较少的
14、双键碳原子上；加成反应除上述三种类型之外,仍有不饱和烃的催化氢化,共轭二烯的双烯合成等； 2 、排除反应从一个化合物分子中脱去较小分子（如H2O、 HX、NH3） 而形成双键或三键的反应叫排除反应；卤代烃脱卤化氢和醇脱水是重要的排除反应；（1）、卤代烃脱卤化氢：卤代烃的排除反应是在强碱性条件下进行；不同结构的卤代烃进行排除反应的活性次序为：三级 二级 一级；要把握卤代烃进行排除反应时所遵循的查依采夫规章,当卤代烃中不只含有一个 碳时,排除时脱去含氢少的 碳上的氢原子,或者说总是生成双键碳上连有烃基较多的烯烃,亦即仲卤代烷和伯卤代烷发生消去反应时 , 主要生成双键上连接烃基最多的烯烃；要留意,卤
15、代烃的排除和水解是竞争反应；（2）、醇的排除：醇的排除反应在强酸性条件下进行,排除方向也遵循查依采夫规章；要把握不同结构的醇进行排除反应的活性次序：叔醇 仲醇 伯醇；3、取代反应 依据反应历程的不同可分为亲电取代、亲核取代、游离基取代；、亲电取代：由于亲电试剂的攻击而引发的取代反应称亲电取代反应；苯环上的卤化、硝化、磺化、付氏烷基化和酰基化以及重氮盐的偶合反应等,都是亲电取代反应,萘环名师归纳总结 和芳香杂环上也能发生亲电取代反应；要留意苯环上有致钝基团时不能进行付氏反应,苯环第 4 页,共 6 页上进行烷基化时会发生异构化现象；把握萘环上进行亲电取代反应的规律,第一个取代基主- - - -
16、- - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎下载要进入 位,其次个取代基是进入同环仍是异环由原取代基的定位效应打算；把握五员、 六 员芳香杂环化合物的亲电取代反应以及它们与苯环比较进行亲电取代反应活性的差异,呋 喃、噻吩、吡咯进行亲电取代反应的活性比苯大,而吡啶比苯小；、亲核取代 由亲核试剂的攻击而引起的取代反应称亲核取代反应；卤代烃的水解、醇解、氰解、氨解,醇与氢卤酸的反应,醚键的断裂,羧酸衍生物的水解、醇解、氨解等都 SN1）和双分子 是亲核取代反应；卤代烃的亲核取代反应可按两种历程进行,单分子历程（历程（ SN2）,伯卤代烃易按 SN2 历程反应,叔卤代烃一
17、般按 SN1 历程反应,仲卤代烃就两者 兼而有之； 要在懂得反应历程的基础上把握不同卤代烃进行亲核取代反应的活性,SN1 反应支链越多活性越强,反应速率越快,SN2 反应支链越多,反应活性越弱,反应速率越慢；如：以下化合物按 SN1 历程反应的活性由大到小排序为：CH 33CI CH 33CBr CH 32CHBr ；要留意, 在碱性条件下卤代烃的取代和排除是相互竞争的反应,叔卤代烃简洁发生排除,伯卤代烃易发生取代,强极性溶剂（如水）有利于取代,而弱极性溶剂（如醇）和强碱（如醇钠）有利于排除,高温有利于排除；、自由基取代：由自由基的引发而进行的取代称自由基取代；烷烃的卤代,烯烃和烷基苯的 卤代
18、是自由基取代反应；反应条件是高温、光照或过氧化物存在；自由基的稳固性和中心碳原子上所连的烷基数目有关,烷基越多,稳固性越大；自由基的稳固次序为：三级 二级 一级 CH34、氧化仍原反应 包括氧化反应和仍原反应两种类型；、氧化反应 烯、炔、芳烃侧链以及醇、酚、醛、酮等都易发生氧化反应要把握几种常用的氧化剂,如高锰酸钾、重铬酸钾的硫酸溶液、氧气（空气）、臭氧以及托伦试剂、斐林试剂、 次卤酸钠等； 把握氧化反应在实际中的应用,如臭氧氧化可用来估计烯烃的结构,托伦试剂和斐林试剂的氧化可用来鉴别醛和酮等；、仍原反应 不饱和烃的催化氢化、醛、酮、羧酸及酯仍原为醇,硝基苯仍原为苯胺等都是仍原反应；要把握几种
19、常用的仍原剂,如H2/Ni 、 Na+C2H5OH、Fe+HCl、 NaBH 4、 、LiAlH 4、异丙醇 / 异丙醇铝等,留意后面三种是供应负氢离子的仍原剂,只对羰基挑选加氢,与双键、三键不发生作用；仍要把握羰基仍原为亚甲基的两种方法,留意,进行克莱门森仍原时反应物分子中不能存在对酸敏锐的基团,如醇羟基、 双键等, 用伍尔夫 吉日聂尔仍原及黄鸣龙改进法时,反应物分子中不能带有对碱敏锐的基团,如卤素等；5、缩合反应 主要包括羟醛缩合和酯缩合；（1）羟醛缩合 含有 氢的醛在稀碱条件下 生成 羟基醛,此化合物不稳固受热简洁脱水,生成 、 不饱和醛；因此,此反应常用来增长碳链制备 、 不饱和醛；要
20、求把握羟醛缩合的反应条件；（2）克莱森酯缩合 含有 氢的酯在强碱条件下发生克莱森酯缩合,两分子酯之间脱去一分子醇生成 酮酸酯； 要把握反应条件及在实际中的应用,有机合成中广泛应用的乙酰乙酸乙酯就是通过此反应制备的；除了上述五种类型的反应之外,仍要求把握重氮化反应、芳香重氮盐的取代反应、脱羧反应等,留意反应条件、产物及其在实际中的应用；四、有机化合物的转化及合成方法要求把握有机化合物各类官能团之间的转化关系、增长和缩短碳的方法,在此基础上设计简洁有机化合物的合成路线；娴熟把握苯进行付氏烷基化、酰基化、 炔化物的烃化、 羟醛缩合、 格氏试剂法等都可以增长碳链；成中应用特别广泛；炔化物的烃化、 格氏
21、试剂法及芳香重氮盐等在有机合 1、炔化物的烃化具有炔氢的炔烃与氨基钠作用得炔钠,炔钠与伯卤代烃反应得到烷基取代得炔烃；此反应可增长碳链,制备高级炔烃；名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 6 页精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎下载2、格氏试剂法 格氏试剂在有机合成中应用极为广泛,它与环氧乙烷、醛、酮、酯反应可用来制备不同结构的醇等；这些反应既可增长碳链,又可形成所需的官能团； 3 、重氮盐取代法 芳香重氮盐的重氮基可被氢原子、卤素、羟基、氰基取代,由于苯环上原有取代基定位效应的影响而使某些基团不能直接引入苯环时,可采纳重氮盐取代的方法；要留意被
22、不同基团取代时的反应条件；五、有机化学的学问点1、两类定位基：邻对位定位基：使新进入的取代基主要进入它的邻位和对位（邻位和对位异构体之 和 大 于 60% ）；同 时 一 般 使 苯 环 活 化 （ 卤 素 等 例 外 ）；例 如O-, NCH32, NH2, OH,OCH3, NHCOCH3, OCOCH3, R, XCl ,Br ,I, C6H5等；间位定位基：使新进入的取代基主要进入它的间位（间位异构体大于 40%）；同时使 苯 环 钝 化；例 如 NCH33, NO2, CN, SO3H, CHO, COCH3 ,COOH, COOCH3, CONH2, NH3 等；2、两类电子基：吸
23、电子基：使电子云密度减小的基团 , 如-COOH,-COOR,-NO2,-X,-HSO3,-CHO,-CO-R 等；供电子基：使电子云密度增大的基团 , 如-R,-OH,-OR,-NH2,-NHCOR 等；3、相同 C原子有机物的熔沸点：支链越多沸点越低,对称性越高,熔点越高,如以下化合物沸点由低到高排列为：正戊烷 3,3-二甲基戊烷 2-甲基己烷 正庚烷 2-甲基庚烷；六、有机化合物的鉴别烯烃、二烯、炔烃及三、四元的脂环烃：溴的四氯化碳溶液,溴腿色含有炔氢的炔烃：硝酸银或氯化亚铜的氨溶液,生成炔化银白色沉淀或炔化亚铜红色沉淀；卤代烃：硝酸银的醇溶液,生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的
24、速度不同,叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才显现沉淀；醇：与金属钠反应放出氢气（鉴别 6 个碳原子以下的醇） ；用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇马上变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化；酚或烯醇类化合物：用三氯化铁溶液产生颜色；苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀；羰基化合物： 2,4- 二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀；区分醛与酮用托伦试剂,醛能生成银镜,而酮不能；区分芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛,用斐林试剂, 脂肪醛生成砖红色沉淀,而酮和芳香醛不能；鉴别甲基酮和具有 CH3CH结构的醇用碘的氢氧化钠溶液,OH 生成黄色的碘仿沉淀；甲酸：用托伦试剂,甲酸能生成银镜,而其他酸不能；胺：区分伯、仲、叔胺有两仲方法NaOH；而蔗糖1 用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,在NaOH溶液中反应,伯胺生成的产物溶于仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应；2 用 NaNO 2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮气,仲胺生成黄色油状物,叔胺不反应；芳香胺：伯胺生成重氮盐,仲胺生成黄色油状物,叔胺生成绿色固体；糖：葡萄糖与果糖：用溴水,葡萄糖能使溴水腿色,而果糖不能；麦芽糖与蔗糖： 用托伦试剂或斐林试剂,麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀,不能；名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 6 页