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1、名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学习必备 欢迎下载第 4 讲 难溶电解质的溶解平稳考纲要求 1.明白难溶电解质的沉淀溶解平稳;2.明白难溶电解质的沉淀转化的本质;考点一 沉淀溶解平稳及应用1沉淀溶解平稳1沉淀溶解平稳的概念 在肯定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态;2溶解平稳的建立溶液中的溶质固体溶质溶解 沉淀 v 溶解 v 沉淀,固体溶解 v 溶解 v 沉淀,溶解平稳 v溶解 0 为例 平稳后 cCl Ksp外界条件移动方向平稳后 cAg上升温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量逆向
2、增大减小不变AgNO 3细心整理归纳 精选学习资料 通入 HCl 逆向减小增大不变 第 1 页,共 22 页 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -通入 H2S 正向学习必备欢迎下载增大不变减小5电解质在水中的溶解度20时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:2沉淀溶解平稳的应用1沉淀的生成调剂 pH 法如除去 NH 4Cl 溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调剂pH 至 78,离子方程式为Fe 33NH 3H2O=FeOH 3 3NH4;沉淀剂
3、法如用 H 2S 沉淀 Cu2,离子方程式为H 2SCu2=CuS 2H;2沉淀的溶解酸溶解法如 CaCO3 溶于盐酸,离子方程式为CaCO3 2H=Ca 2H2OCO 2 ;盐溶液溶解法如 MgOH 2 溶于 NH 4Cl 溶液,离子方程式为MgOH 22NH4 =Mg22NH 3H 2O;氧化仍原溶解法如不溶于盐酸的硫化物 Ag 2S 溶于稀 HNO 3;配位溶解法如 AgCl 溶于氨水,离子方程式为AgCl 2NH 3H2O=AgNH 32Cl2H 2O;3沉淀的转化实质:沉淀溶解平稳的移动沉淀的溶解度差别越大,越简单转化;应用:锅炉除垢、矿物转化等;深度摸索110.1 mol L 1的
4、盐酸与 0.1 mol L1的 AgNO 3 溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有 _ ;2以下方程式 AgCls AgCl=AgCl、AgaqClaq、CH 3COOHCH3COOH各表示什么意义?答案1H 2O、H、OH、Ag、Cl、NO3、AgCl 2AgCl 的溶解平稳; AgCl 是强电解质, 溶于水的 AgCl 完全电离; CH 3COOH 的电离平稳;2难溶的氯化银在水中也存在着溶解平稳AgClsAgaqClaq,怎样用试验证明溶 第 2 页,共 22 页 液中可以同时存在着少量的Ag和 Cl?AgNO 3 溶液,生成白色沉淀,证明溶液答案取适量的 AgCl 溶解于试管中,
5、滴加酸化的细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -中含 Cl,另取适量学习必备欢迎下载AgCl 溶解于试管中,滴加Na2S 溶液,生成黑色沉淀,证明溶液中含Ag;31在试验室中怎样除去 NaCl 溶液中的 BaCl2.2怎样除去 AgI 中的 AgCl. 答案 1向溶液中加入过量的 Na2CO3 溶液充分反应,过滤,向滤液中加适量盐酸;2把混合物与饱和 KI 溶液混合,振荡静置,溶度积大的 AgCl 就渐渐转化为溶度积小的Ag
6、I ;题组一 沉淀溶解平稳及其影响因素1以下说法正确选项 难溶电解质达到沉淀溶解平稳时,溶液中各种离子的溶解或沉淀 速率都相等难溶电解质达到沉淀溶解平稳时,增加难溶电解质的量,平稳向溶解方向移动向 Na2SO4 溶液中加入过量的BaCl2 溶液,就SO24沉淀完全,溶液中只含Ba2、Na和Cl,不含 SO 24 Ksp 小的物质其溶解才能肯定比K sp 大的物质的溶解才能小为削减洗涤过程中固体的缺失,最好选用稀 H2SO4 代替 H2O 来洗涤 BaSO4 沉淀洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好A BC D答案 C 解析 难溶电解质达到沉淀溶解平稳时,不同离子溶解 或沉淀 的速率不肯定相等,这与其化
7、学计量数有关;难溶电解质是固体,其浓度可视为常数,增加它的量对平稳无影响,故 D 错误; 生成 BaSO4 沉淀后的溶液中仍旧存在 Ba 2和 SO 24,由于有 BaSO4的沉淀溶解平稳存在;同类型物质的 K sp 越小,溶解才能越小,不同类型的物质就不能直接比较; 稀 H2SO4 可以抑制 BaSO4 的溶解; 洗涤沉淀一般 23 次即可,次数过多会使沉淀溶解;2已知溶液中存在平稳:CaOH 2s2Ca aq2OHaq HKsp:溶液过饱和,应用有沉淀析出 QcKsp:溶液饱和,处于平稳状态QcK sp,有沉淀生成;3已知 25 时 BaSO4 饱和溶液中存在 BaSO4s Ba 2aq
8、SO 24 aq,K sp1.102 5 1010,向 cSO 4 为 1.05 10 5mol L 1的 BaSO4 溶液中加入 BaSO4 固体, SO 4 的浓度怎样 2变化?试通过运算说明;答案 依据溶度积的定义可知 BaSO4 饱和溶液中 cSO 24 1.102 5 1010 mol L11.05 105 mol L 1,说明该溶液是饱和 BaSO4 溶液, 因此再加入 BaSO4 固体,溶液仍处于饱和状态, cSO 24 不变;反思归纳1溶解平稳一般是吸热的,温度上升平稳右移,K sp增大,但 CaOH 2 相反;2对于溶解平稳:A mB ns mA naqnB maq, Ksp
9、c mA n c nB m,对于相同类型的物质, K sp 的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解才能的大小,也反映了该物质在溶液中沉淀的难易;与平稳常数一样,K sp 与温度有关;不过温度转变不大时,K sp变化也不大,常温下的运算可不考虑温度的影响;1在 t 时, AgBr 在水中的沉淀溶解平稳曲线如下列图;又知 t 时 AgCl 的 Ksp4 1010,细心整理归纳 精选学习资料 以下说法不正确选项 第 7 页,共 22 页 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - -
10、- - - -学习必备欢迎下载A在 t 时, AgBr 的 Ksp为 4.9 10 13B在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr 固体,可使溶液由 c 点变到 b 点C图中 a 点对应的是 AgBr 的不饱和溶液D在 t 时, AgCls Braq AgBrs Claq的平稳常数 K816 答案 B 解析 依据图中 c 点的 cAg和 cBr可得该温度下 AgBr 的 Ksp 为 4.9 1013,A 正确;在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr 固体后, cBr增大,溶解平稳逆向移动,cAg减小,故B 错;在 a 点时 QcK sp,故为 AgBr 的不饱和溶液,C 正确;选项 D 中 K
11、cCl/cBr KspAgCl/ KspAgBr ,代入数据得 K 816,D 正确;2依据题目供应的溶度积数据进行运算并回答以下问题:1在 CaNO 32溶液中加入 NH42CO3溶液后过滤,如测得滤液中cCO23 103 mol L1,就 Ca 2是否沉淀完全?_填“ 是” 或“ 否”;已知 cCa2105 mol L1 时可视为沉淀完全; K spCaCO34.96 109 2已知 25 时, KspMgOH 25.6 1012;酸碱指示剂百里酚蓝变色的 pH 范畴如下:pH 8.0 8.09.6 9.6 颜色 黄色 绿色 蓝色25 时 , 在 MgOH 2饱 和 溶 液 中 滴 加 2
12、 滴 百 里 酚 蓝 指 示 剂 , 溶 液 的 颜 色 为_ ;3向 50 mL 0.018 mol L 1 的 AgNO 3 溶液中加入 50 mL 0.020 mol L1 的盐酸,生成沉淀;已知该温度下 AgCl 的 K sp1.0 1010,忽视溶液的体积变化,请运算:完全沉淀后,溶液中 cAg _;完全沉淀后,溶液的 pH_;假如向完全沉淀后的溶液中连续加入 50 mL 0.001 mol L 1 的盐酸,是否有白色沉淀生成? _ 填“ 是” 或“ 否”;答案 1是 2蓝色31.0 107 mol L12 否4.96 109解析 1依据 K spCaCO 3cCa 2 cCO 3
13、4.96 109,得 cCa 2mol L10314.96 106 mol L1105 mol L 1,可视为沉淀完全; 2设 MgOH 2 饱和溶液中 cOH为 x mol L 1,就 0.5x 35.6 1012,x1 10 4,cH 1 1010 mol L 1,pH10,溶液为蓝色; 3 反应前,nAg0.018 mol mol L1 0.05 L 1 103 mol;反应后剩余的L 1 0.05 L 0.9 10 3 mol,nCl 0.020 Cl为 0.1 10 3 mol,就混合溶液中, cCl1.0 103 mol L 1,cAg K spAgCl/ cCl 1.0 107
14、mol L 1;H 没有参加反细心整理归纳 精选学习资料 应,完全沉淀后,cH0.010 molL 1,pH2;由于加入的盐酸中cCl和反应后所 第 8 页,共 22 页 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学习必备 欢迎下载得溶液中的 cCl相同,cCl没有转变,cAg变小,所以 QccAg cClKspAgCl ,没有沉淀产生;3已知 25 时, 电离常数 KaHF3.6 104,溶度积常数 K spCaF 21.46 1010;现向 1 L 1
15、10.2 molL HF 溶液中加入 1 L 0.2 mol L CaCl 2溶液,就以下说法中,正确选项 A25 时, 0.1 molL1 HF 溶液的 pH1 BK spCaF2随温度和浓度的变化而变化C该体系中没有沉淀产生D该体系中 HF 与 CaCl2反应产生沉淀答案 D 解析 A 项, HF 为弱酸, 0.1 mol L1 HF 溶液的 pH1;B 项, K sp只与温度有关;C 项,混合后 HF 的浓度为 0.1 mol L1,设 0.1 mol L1的 HF 溶液中 cFcHx mol L 1,2就 x 3.6 10 4, x6 10 3,混合后 cCa 2 0.1 mol L
16、1, cCa 2 c 2F 0.1x0.1 6 103 23.6 10 61.46 1010,应有 CaF2 沉淀生成;沉淀溶解平稳图像题的解题策略1沉淀溶解平稳曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点,均表示不饱和溶液;2从图像中找到数据,依据 Ksp 公式运算得出 Ksp的值;3比较溶液的 Qc与 Ksp 的大小,判定溶液中有无沉淀析出;4涉及 Qc 的运算时, 所代入的离子浓度肯定是混合溶液中的离子浓度,因此运算离子浓度时,所代入的溶液体积也必需是混合溶液的体积;探究高考 明确考向全国卷、高考题调研12022 新课标
17、全国卷 ,13室温时, MOH 2sM2aq2OHaqKspa;cM2 第 9 页,共 22 页 - - - - - - - - - b mol L1 时,溶液的pH 等于 A. 1 2lgb a B.1 2lg a b C141 2lga b D141 2lgb a 答案C 解析由 KspcM2 c 2OH 得 cOH a b1 2 mol L 1,由 K wcH cOH 得 cH 1 10 14mol L1,pH lg10 14 a 1141 2lga b;a1b2b222022 新课标全国卷 ,11已知 KspAgCl 1.56 1010,KspAgBr 7.7 1013,K spAg
18、2CrO 4 9.0 1012;某溶液中含有Cl、Br和 CrO24,浓度均为0.010 mol L1,向该溶液中逐细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -学习必备 欢迎下载滴加入 0.010 mol L1 的 AgNO 3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后次序为ACl、Br、CrO24BCrO24、Br、Cl CBr、Cl、CrO24DBr、CrO24、ClAg的最小浓度,所需答案C 解析依据已知的三种阴离子的浓度运算出要产生三种沉淀所需Ag浓度最小的先沉淀;1.
19、56 1010 要产生 AgCl 沉淀, cAg0.01 mol L1 1.56 10 8 mol L 1;7.7 1013 mol L 17.7 1011 mol L 1;要产生 AgBr 沉淀, cAg0.01要 产 生 Ag 2CrO 4, 需 c 2Ag cCrO 24 K spAg 2CrO 4 9.0 10 12, 即 cAg9.0 10 12 0.01 mol L 13.0 10 5 mol L 1;明显沉淀的次序为 Br、Cl、CrO 24;各省市高考题调研1判定正误,正确的划“ ” ,错误的划“ ”1AgCl 沉淀易转化为AgI 沉淀且 KAgX cAg cX,故 KAgI
20、KAgCl 2022 重庆理综, 2D 2CaCO 3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸 2022 天津理综, 5B 3饱和石灰水中加入少量CaO,复原至室温后溶液的pH 不变 2022 重庆理综, 10C 4在含有 BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体, cBa2增大 2022 天津理综, 5B 5AgCl 在同浓度的CaCl2和 NaCl 溶液中的溶解度相同 2022 天津理综, 4C 答案123451NaCl 溶液等体积混合得22022 北京理综, 10试验: 0.1 mol1L AgNO 3溶液和 0.1 mol L到浊液 a,过滤得到滤液b 和白色沉淀c;向滤液 b 中滴加 0.1 m
21、ol L 1KI 溶液,显现浑浊;向沉淀 c 中滴加 0.1 mol L以下分析不正确选项 1KI 溶液,沉淀变为黄色;细心整理归纳 精选学习资料 A浊液 a 中存在沉淀溶解平稳:AgClsAgaq Claq 第 10 页,共 22 页 B滤液 b 中不含有 AgC中颜色变化说明AgCl 转化为 AgI D试验可以证明AgI 比 AgCl 更难溶 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -答案B 学习必备欢迎下载解析 A 项,在浊液 a 中,存在 AgCl
22、 的沉淀溶解平稳,正确;B 项,向滤液 b 中加入 0.1 mol L1 KI 溶液,显现浑浊,说明含有少量 Ag,错误;由于 AgI 比 AgCl 更难溶解,向有 AgCl 存在的 c 中加入 0.1 molL1KI 溶液,能发生沉淀转化反应,生成黄色的 AgI ,C项和 D 项都正确;32022 江苏, 14 改编 肯定温度下,三种碳酸盐 MCO 3M : Mg 2、Ca 2、Mn 2的沉淀溶解平稳曲线如右图所示;已知:pM lg 22cM ,pCO 3 lg cCO 3 ;以下说法正确选项 AMgCO 3、CaCO3、 MnCO3的 Ksp依次增大Ba 点可表示 MnCO 3的饱和溶液,
23、且 cMn 2cCO 23 Cb 点可表示 CaCO3的饱和溶液,且 cCa 2cMg 2,D 错误;42022 广东, 18 改编 硫酸锶 SrSO4在水中的沉淀溶解平稳曲线如下;以下说法正确选项A温度肯定时,K spSrSO4随 cSO24 的增大而减小 B三个不同温度中,313 K 时 KspSrSO4最大C283 K 时,图中 a 点对应的溶液是饱和溶液D283 K 下的 SrSO4饱和溶液升温到 答案 B 363 K 后变为不饱和溶液细心整理归纳 精选学习资料 解析温度肯定, KspSrSO4不变, A 错误;由题中沉淀溶解平稳曲线可看出,313 K 时, 第 11 页,共 22 页 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -cSr 2、cS