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1、进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会想起进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会想起那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。记忆中的故那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。记忆中的故乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老少,个个手持乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老少,个个手持一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着“怎么这么热怎么这么热”,于是三五成群,聚在大树,于是三五成群,聚在大树下,或站着,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑边乘凉。孩
2、子们却在周下,或站着,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到“强子,别跑了,快来我给你扇扇强子,别跑了,快来我给你扇扇”。孩。孩子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,这才一跑一踮地围过了,这时子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,这才一跑一踮地围过了,这时母亲总是,好似生气的样子,边扇边训,母亲总是,好似生气的样子,边扇边训,“你看热的,跑什么?你看热的,跑什么?”此时这把蒲扇,此时这把蒲扇,是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲的味道!蒲扇是中国传统工艺品,在是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲的味
3、道!蒲扇是中国传统工艺品,在我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表面光滑,因而,古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即面光滑,因而,古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即今日的蒲扇,江浙称之为芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非今日的蒲扇,江浙称之为芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非圆,轻巧又便宜的蒲扇。蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,圆,轻巧又便宜的蒲扇。蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,也走过了我们的半个人
4、生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长也走过了我们的半个人生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长长的时间隧道,袅长的时间隧道,袅定量分析在色谱定量分析中,要想得到可靠的定量分析结果,必须准确地测定检测器的响应值峰面积(Ai)或者峰高(hi)和校正因子(fi)。为了准确地选择合适的定量方法,并尽可能减少个分析步骤带来的误差,下面将分别介绍检测器响应值的准确测定方法,校正因子的准确测定方法和定量分析方法的选择,并选择影响定量分析结果的一些因素。式中Ai为组分i的峰面积,fi为组分i的定量校正因子。归一化的优点是简便准确,当操作条件如进样量、载气流速等变化时对结果的影响较小。
5、适合于对多组分试样中各组分含量的分析。归一化定量的主要问题在于校正因子的测量较麻烦。要得到准确的校正因子,还需用每一组分的基准物质直接测定。归一化法主要用于GC的定量分析。GC的一些主要检测器对某一类型的物质如同系物的校正因子相近或有一定的规律。当相近时可以用面积归一化直接定量。(2 2)外标法)外标法 外标法即所谓校准曲线法是在所有色谱分析,特别在HPLC定量分析中最通用一种方法,。首先用欲测组分的标准样品绘制标准工作曲线。具体做法是:用标准样品配制成不同浓度的标准系列,在与欲测组分相同的色谱条件下,等体积准确量进样,测量各种峰的峰面积或峰高,用峰面积或峰高对样品的浓度绘制标准工作曲线。理论
6、上此曲线应是通过原点的直线,若不通过原点,说明测定方法存在系统误差。标准工作曲线的斜率即为绝对校正因子。在测量样品中的组分含量时,要用与绘制标准工作曲线完全完全相同的色谱条件作出色谱图,测量色谱峰的峰面积或峰高,然后根据峰面积或峰高在标准曲线上直接查出进入色谱柱中样品组分的浓度,也可以用以下公式计算这一浓度。外标法简便,不需要校正因子,但进样量要求十分准确,操作条件也需严格控制。它适用于日常控制分析和大量同类样品的分析。当欲测组分含量变化不大,并已知这一组分的大概含量时,也可以不必绘制标准工作曲线,而用单点校正法,即直接比较法定量。先配制一个和待测组分含量相近的标准溶液,在相同的色谱条件下,分
7、别将待测组分和标准样品溶液等体积进样,作出色谱图,测量待测组分和标准样品的峰面积后峰高然后根据下面 公式计算。单点校正实际上是利用原点作为标准曲线上的另一点,因此,当方法存在系统误差时(即标准工作曲线不通过原点),单点校正的误差较大。(3 3)内标法)内标法 为了克服外标法的缺点,可采用内标校准曲线法。这种方法的特点是:选择一内标物质,以固定的浓度加入标准溶液和样品溶液中,以抵消实验条件和进样量变化带来的误差。内标法的校准曲线是以AiAs对标准溶液浓度绘制标准工作曲线。此曲线应是通过原点的直线,若不通过原点,说明测定方法存在系统误差,其中As为内标物的峰面积。通过原点的直线可表示为 式中Ki为
8、相应于组分i的比例常数,如果,它与校正因子的关系是:对内标物的要求是:样品中不含有内标物质;峰的位置在各待测组分之间或与之相近;稳定、易得纯品;与样品能互溶但无化学反应;内标物浓度恰当,使其峰面积与待测组分相差不太大。内标法的优点是:进样量的变化,色谱条件的微小变化对内标法定量结果的影响不大,特别是在样品前处理(如浓缩,萃取,衍生化等)前加入内标物,然后在进行前处理时,可部分补偿欲测组分在样品前处理的损失。若要获得高精密度的结果时,可加入数种内标物,以提高定量分析的精度。内标法的缺点是:选择合适的内标物比较困难,内标物的称量要准确,操作较麻烦。使用内标发测量时要测量欲测组分和内标物的两个面积或
9、峰高,根据误差叠加原理,内标法定量的误差中,峰面积的测量引起的误差是标准曲线定量的1.414倍,但是由于进样量的变化和色谱条件变化引起的误差,内标法比标准曲线法要小得多。所以说内标法要比外标法的精密度和准确度高。(4)标准加入法 标准加入法实际上是一种特殊的内标法,是在选择不到合适的内标物时,以欲测组分的纯物质为内标物,加入到待测样品,然后在相同的条件下,测定加入欲测组分的纯物质前后欲测组分的峰面积后峰高,来计算欲测组分在样品中的含量的方法。具体操作如下:首先在一定的色谱条件下作出欲分析样品的色谱图,测定其中欲测组分(i)的峰面积然后在该样品中准确加入已知量wi欲测组分(i),在与上述色谱条件
10、完全相同的色谱条件下,作出已知加入欲测组分(i)后的样品的色谱图,测量这时欲测组分(i)的峰面积根据下面公式标准加入法的优点是:不需要另加标准物质,只需欲测组分的纯物质,进样不必十分准确,操作简单。若在样品的前处理之前就加入已知准确量的欲测组分,则可以完全补偿欲测组分在前处理过程的损失,是色谱分析中常用的定量分析方法。标准加入法的优点是:要求加入欲测组分前后两次的色谱测定条件完全相同,以保证两次测定时的校正因子完全相等。否则会引起分析误差。4.影响定量分析准确性的因素:(1)样品的制备和储存(溶解、萃取、预分离、衍生化等用标准加入法较准确。)(2)进样技术(外标法要求严格)a、进样装置 b、分析人员技术(宽沸程的样品取样、进样要快拔针要慢以防难挥发的样品没完全进入柱子随针跑出。)(3)色谱条件的选择(HPLC中流速不好控制时用峰高定量比峰面积准确度高。梯度洗脱时不易用定量分析。GC中柱温不能完全重复,用峰面积定量较准确。)(4)检测器特性:(稳定性和线形范围)(5)分离度:影响峰面积或峰高的测定而影响定量分析的准确度。谢谢大家我的讲课完了,赶紧把手中的钱全部交出来,我请大家去吃兰州拉面.本次讲课内容请到网上下载,网址:http:/结束语结束语谢谢大家聆听!谢谢大家聆听!24