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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 第 1 章 分析化学概论2. 有 0.0982mol/L 的 H2SO4溶液 480mL,现欲使其浓度增至入 0.5000mol/L H 2SO4的溶液多少毫升？解：c V 1 c V 2 c V 1 V 2 0.1000mol/L ；问应加0.0982 mol / L 0.480 L 0.5000 mol / L V 2 0.1000 mol / L 0.480 L V 2 V 2 2.16 mL4要求在滴定时消耗 0.2mol/LNaOH溶液 2530mL；问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 多少克？假如改用H C O 2 2
2、 42H O做基准物质,又应称取多少克？名师归纳总结 解：n NaOH:n KHC H O 8 441:1g第 1 页,共 42 页m 1n M 1cV M 10.2 mol L0.025 L204.22 / g mol1.0gm 2n McV M0.2 mol L0.030 L204.22 / g mol1.2 g应称取邻苯二甲酸氢钾1.01.2g n NaOH :n H C O 2 2 42 H O 22:1m 1n M1cV M210.2 mol/L0.025L126.07g mol0.32- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - m 2n M1cV M
3、210.2 mol / L 0.030 L 126.07 g mol 0.4 g2应称取 H C O 2 2 4 2 H O0.30.4g 6含 S 有机试样 0.471g ,在氧气中燃烧,使 S氧化为 SO2,用预中和过的 H2O2将 SO2 吸取,全部转化为 H2SO4,以 0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点,消耗 28.2mL；求试样中 S的质量分数；解：SSO 2H SO 42 KOH32.066g mol100%wnM m 0100%0.0282L10.108mol/L20.471g10.3%80.2500g 不纯 CaCO 3 试样中不含干扰测定的组分； 加入 25
4、.00mL0.2600mol/LHCl名师归纳总结 溶解,煮沸除去 CO 2,用 0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸,消耗6.50mL,计第 2 页,共 42 页算试样中 CaCO 3 的质量分数；解：CaCO 32HClNaOHHCl- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - wnM100%1 2cVcV M100%m 0m 01 0.2600 2mol/L0.025L0.2450mol/L0.0065 100.09g mol100%0.2500g98.24%10不纯 Sb2S30.2513g ,将其置于氧气流中灼烧,产生的 SO2通入 FeCl3
5、 溶液中,使 Fe 3+仍原至 Fe 2+,然后用 0.02000mol/LKMnO4 标准溶液滴定 Fe 2+,消耗溶液31.80mL；运算试样中 Sb2S3的质量分数；如以 Sb计,质量分数又为多少？解：Sb S 32Sb3 SO 26Fe26KMnO40.00053 mol5n Sb S 235cV50.0200 mol L0.03180 L66n Sb2 n Sb S 2 320.00053 mol0.00106 mol71.64%w Sb S 2 30.00053 mol339.68 / g mol100%0.2513 gw Sb0.00106 mol121.76 / g mol10
6、0%51.36%0.2513 g12. 用纯 As2O3标定 KMnO 4 溶液的浓度；如 0.211 2 g As36.42 mL KMnO4反应；求该 KMnO 4溶液的浓度；3解：5 As O 3 10 AsO 3 4 MnO 4 故4 mcV KMnO 4 10005 M2O3 在酸性溶液中恰好与名师归纳总结 c KMnO440.2112 10000.02345 mol L第 3 页,共 42 页536.42 197.8- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 14H2C2O4作为仍原剂；可与 KMnO 4 反应如下：5H C O +2MnO +6H
7、=10CO-+2+2Mn2+8H O其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定；分别运算 0.100mol L-1NaOH和 0.100 mol解：L-1 KMnO 4溶液与 500mg H2C2O4 完全反应所消耗的体积（ mL）；n H C O 2 2 4m H C O 2 2 445005.553 10 3mol1000MH C O 2 290.035H C O 42NaOHnNaOH2n H C O 2 2425.553 10311.106103molV NaOHnNaOH11.1061030.111 111mLcNaOH0.100H C O 42KMnO45nKMnO42nH C O 2
8、2 425.553 1032.221 103mol55V KMnO4n KMnO42.221 1030.0222 22.2 mLc KMnO40.10016. 含 K2Cr2O7 5.442g L-1 的标准溶液；求其浓度以及对于的滴定度（ mg/mL）；解：c K Cr O 2 2 7n K Cr O 2 2 75.4420.01850 mol L294.18 1V K Cr O 2 2 7Fe3O4（M=231.54g mol-1）名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 42 页精选学习资料 - - - - - - - - - T Fe O 34/K Cr O 2 27c
9、K Cr O 2 27MFe O 3420.01850 231.54 28.567 mg mL18. 按国家标准规定,化学试剂FeSO 4 7H2O（M=278.04g mol-1）的含量：99.50100.5%为一级（ G.R）； 99.00%100.5%为二级（ A.R）；98.00%101.0%为三级（ C.P）；现以 KMnO 4 法测定,称取试样 1.012g ,在酸性介质中用 0.02034 molL-1 KMnO 4 溶液滴定,至终点时消耗 35.70mL；运算此产品中 FeSO 47H2O的质量分数,并判定此产品符合哪一级化学试剂标准；解：2 5FenMnO45n MnO453
10、5.700.020343.631 103molFeSO 47H O 21000FeSO 47H O 2m FeSO 47H O 2nFeSO 47H O 2MFeSO 47H O 2mm3.631 103278.0499.76%1.012故为一级化学试剂；20. CN-可用 EDTA间接滴定法测定；已知肯定量过量的Ni2+与 CN-反应生成名师归纳总结 NiCN2 4 ,过量的 Ni2+以 EDTA标准溶液滴定, NiCN2 4 并不发生反应； 取 12.7mL第 5 页,共 42 页含 CN- 的试液,加入 25.00mL 含过量 Ni2+的标准溶液以形成NiCN2 4 ,过量的 Ni2+需
11、与 10.1mL 0.0130 mol L-1 EDTA完全反应；已知 39.3mL 0.0130 mol L-1 EDTA与上述 Ni2+标准溶液 30.0mL完全反应；运算含CN-试液中 CN-的物质的量浓度；解：Ni2EDTA- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - cNi2n Ni2n EDTA39.3 0.0130100030.00.01703 mol LV Ni2V Ni21000nNi2c Ni2V Ni20.0170325.004.2575104molL1000nEDTAcEDTAVEDTA0.013010.11.313 104mol1000n
12、 CN4n Ni2n EDTA3 1.1778 10 molc CNn CN1.17781030.0927mol/V CN12.71000第 2 章 分析试样的采集与制备1某种物料,如各个采样单元间标准偏差的估量值为0.61 ,答应的误差为0.48 ,测定 8 次,置信水平选定为 90%,就采样单元数应为多少 . 解： f=7 P=90% 查表可知 t=1.90 nt21.90 0.610.4825.8681.65 、E2某物料取得 8 份试样,经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.48 、81.34 、81.40 、 80.98 、 81.08 、 81.17 、 81.24 ,求各个采样
13、单元间的标准偏差假如答应的误差为0.20 ,置信水平选定为95,就在分析同样的物料时,应选取多少个采样单元？解： f=7 P=85% 查表可知 t=2.36 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 42 页精选学习资料 - - - - - - - - - nt22.360.1322.43E0.204已知铅锌矿的 K 值为 0.1 ,如矿石的最大颗粒直径为 样多少千克才有代表性 . 解：QKd20.1 30290 kg5实行锰矿试样 15 kg ,经粉碎后矿石的最大颗粒直径为问可缩分至多少克？解：QKd22 0.3 21.2 kg 1.2kg设缩分 n 次,就Q 12n30 mm
14、,问最少应实行试2 mm,设 K值为 0.3 ,解得n3.6,所以 n=3 151 2nln1.2kgln15n1ln1.22 m =15 1231.875kg第 3 章 分析化学中的误差与数据处理名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 42 页精选学习资料 - - - - - - - - - 1依据有效数字运算规章,运算以下算式：119.469+1.537-0.0386+2.54 H+=. 2 3.6000.0323 20.59 2.12345 45.24. 001 .320 .124531.000010004 pH=0.06 ,求解： a. 原式 =19.47+1.54-0
15、.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6 0.032 21 2.1=5.1 45.00 22.68 0.1245 =0.1271 c. 原式= 1.000 1000 d. H +=10-0.06 =0.87 mol/L A C3设某痕量组分按下式运算分析结果：m,A为测量值, C为空白值, m为试样质量；已知sA=sC=0.1 ,sm=0.001,A=8.0,C=1.0 ,m=1.0 ,求 sx；解：2 s x2 s A Cx2 s m2 s A2 s C2 s m2 0.12 0.12 0.0014.09 1042 xAC22 mAC22 m2 8.0 1.02 1.0且8.01.0
16、7.01.0名师归纳总结 故xs4.091047.020.14第 8 页,共 42 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 5. 反复称量一个质量为 1.0000g 的物体,如标准偏差为 1.0000 1.0008g 的概率为多少？解：由0.4mg1.0000g1.00001.0000u1.00081.0000故有0.00040.0004即0u2查表得 P=47.73% 0.4mg,那么测得值为7要使在置信度为95时平均值的置信区间不超过s,问至少应平行测定几次. x t s x x t s解：n 查表,得：f 5 时 , t 2.57, 故 t 2.57
17、1.049 1n 6f 6 时 , t 2.45, 故 t 2.450.926 1n 7故至少应平行测定 5 次9. 测定黄铁矿中硫的质量分数, 六次测定结果分别为 30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49% ,运算置信水平 95%时总体平均值的置信区间；解：x1i630.59%630.51%30.56%30.49%30.51%x in130.48%30.42%名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 42 页精选学习资料 - - - - - - - - - si61x i1x2 =0.06% n置信度为 95%时：t0.05,5
18、2.57,xt,fs30.51%2.570.06%30.51%0.06%n611. 以下两组试验数据的精密度有无显著性差异 置信度 90. A：9.56 ,9.49 ,9.62 ,9.51 ,9.58 ,9.63 B ：9.33 ,9.51 ,9.49 ,9.51 ,9.56 ,9.40 解： a. x1i6x i9.57F表故2 s32.6 104n16x ix 2si1n15.71%x1i6x i9.47 b. n1故2 s72.4 1046x ix 2si1n18.51%F2 s b72.4 1042.221查表得2 s a32.6 1045.052.221 所以13用两种不同分析方法对
19、矿石中铁的质量分数进行分析,得到两组数据如下：名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 42 页精选学习资料 - - - - - - - - - s n 方法 1 15.34 0.10 11 方法 2 15.43 0.12 11 a置信度为 90时,两组数据的标准偏差是否存在显著性差异 . b在置信度分别为 90,95及 99时,两组分析结果的平均值是否存在显著性差异 . 解： a2 1s=0.00102,2 2s =0.001222 s 2F=2 s =1.440.063 查表得：当置信度为 95%时,t 0.05,20 =2.090.063 查表得：当置信度为 99%时,t
20、 0.01,20 =2.840.063 所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异；名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 42 页精选学习资料 - - - - - - - - - 15试验室有两瓶 NaCl 试剂,标签上未标明出厂批号,为了判定这两瓶试剂含Cl-1 的质量分数是否有显著性差异,某人用莫尔法对它们进行测定,Cl1结果如下： A 瓶 60.52 ,60.41 ,60.43 ,60.45 B 瓶 60.15 , 60.15 , 60.05 , 60.08 问置信度为 90%时,两瓶试剂含 Cl-1 的质量分数是否有显著性差异？解：用 F 检验法：X i id22X
21、= n =60.45%,sA= n 1 =2.3 10-3X i id 22X = n =60.11%,sB = n 1 =2.6 10-32S B2F= S =1.13, 查表得 F 表=9.281.13 因此没有差异；用 t 检验法：2 2d A d BS= n A n B 2 =5.0 10-4| X A X B | n n B所以 t= s n A n =9.6 而查表得 t 表=1.941.46, 因此没有显著性差异；用 t 检验法：2 2d A d BS= n A n B 2 =4.0 10-3| X A X B | n n B所以 t= s n A n =2.8 而查表得 t 表
22、=2.45 10Kw应为 cKb = 5.6 -10 105 10-2 = 2.8 c/Kb 100 故使用最简式； OH- = 5.6 10100.05= 5.29-6 10 pH = 14 pOH = 8.72 名师归纳总结 - - - - - - -第 16 页,共 42 页精选学习资料 - - - - - - - - - + c. NH4 Ka= 5.6 -10 10HCN Ka = 6.2. -10 10a cKa 10K w c 10 K由近似公式可以得到：H+ = K Ka= 6.2 5.6 1020= 5.89-10 10pH = 10 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一
23、端羧基显酸性,一端氨基显碱性,Ka1 = 4.5-3 10, Ka2 = 2.5 -10 10c/Ka2 100 且 c 10 Ka113= 1.06 -6 10所以 H+ = K Ka2= 4.2 2.5 10pH = 6-0.03 = 5.97 g. 对于双氧水而言, Ka = 1.8 -12 10cKa 100 所以可以运算氢离子浓度H+ = cK aKw= 1.8 10141 1014= 1.67 -7 10pH = 7 0.22 = 6.78 i. 由于 ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L 的 ClCH2CO
24、OH和 0.010mo/LHCl 的混合溶液名师归纳总结 设有 x mol/L的 ClCH2COOH发生离解,就+第 17 页,共 42 页 ClCH2COOH ClCH2COO- + H- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 0.05-x x 0.01+x0.01x x-l NaHSO 4和 2.0 10-6所以有0.05x= K a = 1.4 -3 10解得 x = 4.4 10-3mol/L 那么H+ = 0.0144mol/L pH = -log H+ = 1.84 5某混合溶液含有 mol L-l HAc；0.10 mol L-l HCl 、2.
25、0 10-4 mol La运算此混合溶液的 pH；b加入等体积 0.10 mol L-l NaOH溶液后,溶液的 pH；解： a. HSO4- K a2=1.0 10-2-5 HAc K a=1.8 10-HSO均为弱酸,且浓度远低于HCl 的浓度,所以此体系中的和 HAc在运算 pH值时刻忽视；故 pH=1.00； b. 加入等体积 0.1mol/LNaOH溶液, HCl 被中和,体系变为-HSO和 HAc的混酸体系,HKHSO 4HSO 4KHAHAK W忽视 KW及 KHAHA ,H+ 2=KHSO 4（CHSO4-H+ ）-l解得H+ =9.90 10-5故 pH=4.00 7已知 C
26、r 3+的一级水解反应常数为10-3.8 ,如只考虑一级水解, 就 0.010 mol LCrClO43 的 pH为多少 . 此时溶液中 CrOH 2+的分布分数是多大 . 名师归纳总结 解： 1）Kac103.8102105.810 KW第 18 页,共 42 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - c1.8 10100KaHKaKa24Kac1.182 103mol/L 2故 pH=2.93 2 ）Cr OH2KaKa10103.82.930.12-l ；于 100mLH3.8109今用某弱酸 HB及其盐配制缓冲溶液, 其中 HB的浓度为 0.25 m
27、ol L该缓冲溶液中加入 200 mg NaOH忽视溶液体积的变化 ,所得溶液的 pH为 5.60 ；6问原先所配制的缓冲溶液的 pH为多少 . 已知 HB的 K a 5.0 10 200C NaOH 0.05解：40 100（mol/L ）已知 p K a=5.30,pH=5.60 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L ,故5.605.30lg0.05x0.25x得 x=0.35 5.30 lg 0.35 5.44就原缓冲溶液 pH= 0.2511配制氨基乙酸总浓度为 0.10 mol L-l 的缓冲溶液 pH =2.0100mL ,需氨基乙酸多少克 .仍需加多少毫升 1 mol L-l
28、酸或碱,所得溶液的缓冲容量为多大 . 名师归纳总结 解：设酸以 HA表示, p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 1030.75 （g）第 19 页,共 42 页 1 需 HA质量 m=0.10 100 75.0 - - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 2 ）由于氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液,设 pH=2时,c HA HpH pK a 1 lg质子化氨基乙酸浓度为 xmol/L ,就 c HA H0.1 x H2.00 2.35 lg即 x H,解得 x=0.079 生成 0.079mol/L 的质子化氨基乙酸,需加酸为 0.079 100=7
29、.9ml 13运算以下标准缓冲溶液的pH考虑离子强度的影响 ,并与标准值相比较；名师归纳总结 a 饱和酒石酸氢钾 0.034 0 mol L-l ；0.06,得第 20 页,共 42 页 c 0.010 0 mol L-l硼砂；解： a. p Ka1=3.04,p K a24.37 I= 1 1 0.034 21 0.0340.034（mol/L ）,查表得,aH900,a HB400,a B2500故lgH0.512 110.0340.0340.00328900H0.871同理可得HB0.84,B20.51又Ka2c20 KWc20Ka1HKa 1Ka2K0Ka201a 12最简式HB2- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - aHHHK0BKa209.1 1044.3 1052.76 104a 120.514 pH=3.56 c. c=0.0100 mol/L,p Ka1=4,p Ka2=9 H BO 2 30.869IH1 0.0200 210.020010.02故a2 B O 75 H O2H BO 32H BO 3查表aH BO 2 3400lgH BO 2 30.512110.020.020.00328400H BO 3 3HH BO 2 3-10 K=5.8 10