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1、1/90第十一章第十一章 配位化合物配位化合物 o配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念o配位化合物的化学键理论配位化合物的化学键理论o配位化合物的稳定性配位化合物的稳定性o配合平衡的移动配合平衡的移动配合物的发现配合物的发现17041704年，普鲁士（柏林）染料厂一位工匠迪斯巴赫年，普鲁士（柏林）染料厂一位工匠迪斯巴赫（diesbach）制得一种蓝色染料（用兽皮或兽血和制得一种蓝色染料（用兽皮或兽血和Na2CO3在在铁锅中熬煮制得）铁锅中熬煮制得）普鲁士蓝普鲁士蓝KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3 真正标志研究开始：真正标志研究开始：17931793年年Tassaert发现发现CoCl
2、3.6NH3无法解释无法解释CoCl3和和NH3为何要结合成新化合物。为何要结合成新化合物。二链式理论二链式理论(Chain theory)(Chain theory)18691869年瑞典年瑞典LundLund大学大学BlomstrandBlomstrand及及JorgensenJorgensen提出链式理论。提出链式理论。当时认为元素只有一种类型的价当时认为元素只有一种类型的价氧化态，氧化态，N N为为5 5价，价，CoCo为为3 3价，价，ClCl为为1 1价。价。三、三、WernerWerner配位理论配位理论18911891年，瑞士苏黎士（年，瑞士苏黎士（ZurichZurich）大
3、学的）大学的WernerWerner教授提出。教授提出。1 1）大多数元素有两种类型的价：即主价（）大多数元素有两种类型的价：即主价（-）和副价（）和副价（）。）。2 2）每种元素都倾向于既满足它的主价又要满足它的副价。）每种元素都倾向于既满足它的主价又要满足它的副价。3 3）副价指向空间的确定位置。）副价指向空间的确定位置。*主要贡献：主要贡献：1 1）提出了副价的概念（现称配位数）。）提出了副价的概念（现称配位数）。2 2）奠定了配合物的立体化学基础。）奠定了配合物的立体化学基础。主价和副价的本质？主价和副价的本质？离子键离子键 19161916年，年，KosselKossel（W.W.科
4、塞尔）提出了离子键。（使阴阳科塞尔）提出了离子键。（使阴阳离子结合成化合物的静电作用）离子结合成化合物的静电作用）共价键共价键 19161916年，年，LewisLewis提出共价键。提出共价键。配位共价键（配位键）配位共价键（配位键）共享的电子对由配体单方提供的共价键。共享的电子对由配体单方提供的共价键。配合物的内界配合物的内界 配合物中由配位键结合的部分。配合物中由配位键结合的部分。配合物的外界配合物的外界 通过离子键与内界结合的部分。通过离子键与内界结合的部分。6/90配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念o配位化合物的组成配位化合物的组成Cu(NH3)4SO4Cu 中心原子中心原子N
5、H3 配位体配位体N 配位原子配位原子4 配位数配位数SO4 外界离子外界离子内界内界7/90像像 Cu(NH3)42+这这种种由由中中心心原原子子（或或离离子子）和和提提供供孤孤对对电电子子的的配配位位体体以以配配位位键键的的形形式式相相结结合合而而形形成成的的复复杂杂离离子子称称为为配配离离子子。配配离离子子在在水水溶溶液液中中不不能能完完全全离解成简单离子。离解成简单离子。含有配离子的化合物称为配位化合物，简称配合物。含有配离子的化合物称为配位化合物，简称配合物。配配位位化化合合物物是是由由一一定定数数目目的的可可以以给给出出孤孤对对电电子子的的离离子子或或分分子子（称称为为配配体体）和
6、和接接受受孤孤对对电电子子的的原原子子或或离离子（统称中心原子）以配位键结合形成的化合物。子（统称中心原子）以配位键结合形成的化合物。8/90配离子配离子Ag(NH3)2+I3-Cu(H2O)42+FeSCN2+配合物配合物Ag(NH3)2ClKI3Cu(H2O)4SO4FeSCNCl29/90n中心原子中心原子配配合合物物内内界界中中，位位于于其其结结构构的的几几何何中中心心的的离离子子或或原原子子。通通常常具具有有(n-1)d ns np nd等等空空的的价价电电子层轨道。子层轨道。阳离子：阳离子：Ag+、Pt2+、Fe2+、Al3+、Si4+等；等；阴离子：阴离子：I-I(I2)-、S2
7、-S(S8)2-等；等；中性原子：中性原子：Fe、Ni等。等。10/90n配体与配位原子配体与配位原子1.配体配体配合物内界之中，位于中心原子周围，并沿一配合物内界之中，位于中心原子周围，并沿一定的方向与之直接形成配位键的离子或分子。定的方向与之直接形成配位键的离子或分子。阴离子配体：阴离子配体：SCN-、NCS-、CN-、OH-、NO2-、S2O32-、C2O42-、X-、NH2-、Y4-等；等；中性分子配体：中性分子配体：NH3、H2O、CO、en等。等。11/902.配位原子配位原子配位体中提供孤对电子，直接与中心原子结合配位体中提供孤对电子，直接与中心原子结合的原子。的原子。位于周期系
8、位于周期系p区的区的18个元素原子均能做配位原子。个元素原子均能做配位原子。常见的有常见的有N，O，C，P，S和卤素原子。和卤素原子。一个配位体上可以有一个或多个配位原子和中一个配位体上可以有一个或多个配位原子和中心原子成键。心原子成键。12/90a，单基配体（，单基配体（“单齿配体单齿配体”）只含一个配位原子的配体。只含一个配位原子的配体。如：如：NH3，H2O，X-，CN-，OH-等。等。13/90b，多基配体，多基配体(“多齿配体多齿配体”)含有两个或两个以上配位原子的配体。含有两个或两个以上配位原子的配体。如：乙二胺如：乙二胺(en)，NH2-CH2-CH2-H2N 乙二胺四乙酸根乙二
9、胺四乙酸根(EDTA)等。等。N-CH2-CH2-NCH2-COO-CH2-COO-OOC-H2C-OOC-H2C14/90 乙二胺乙二胺(en）联吡啶联吡啶(bpy)1,10-二氮菲（邻菲咯啉）二氮菲（邻菲咯啉）双酮双酮15/90c，键配体键配体 和中心原子形成配位键的孤对电子不是来自某个和中心原子形成配位键的孤对电子不是来自某个原子，而是来自两个原子形成的原子，而是来自两个原子形成的键。键。如：乙烯如：乙烯(CH2=CH2)，丁二烯丁二烯(H2C=CH-CH=CH2)，CO等。等。16/90n配位数配位数1，只有单基配体时配位数等于配体的总数，如，只有单基配体时配位数等于配体的总数，如Cu
10、(NH3)42+的配位数为的配位数为4。2，含有多基配体时配位数等于中心原子与配体，含有多基配体时配位数等于中心原子与配体之间形成的配位键总数，如之间形成的配位键总数，如Co(en)33+的配位的配位数为数为6(=23)。常见配位数为常见配位数为2，4，6。17/903，影响配位数的因素：，影响配位数的因素：中中 心心 原原 子子 的的 正正 电电 荷荷 越越 多多，配配 位位 数数 越越 大大，如如H2PtCl6、Pt(NH3)2Cl2等；等；中中心心原原子子的的半半径径越越大大，配配位位数数越越大大，如如BF4-、AlF63-等等；配配体体的的负负电电荷荷越越多多，配配位位数数越越小小，如
11、如Ni(NH3)62+、Ni(CN)42-等；等；配配体体的的半半径径越越大大，配配位位数数越越小小，如如AlF63-，AlCl4-等；等；配体的浓度越大，配位数越大；配体的浓度越大，配位数越大；体系的温度越高，配位数越小。体系的温度越高，配位数越小。18/90n配离子的电荷配离子的电荷等于中心原子和配位体两者电荷的代数和。等于中心原子和配位体两者电荷的代数和。例如：例如：Cu(NH3)42、Fe(CN)63、Ni(CO)4 三三种配离子电荷分别为种配离子电荷分别为+2、-3、0。19/90配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念o配位化合物的命名配位化合物的命名n配体的名称配体的名称阴离子配
12、体：一般叫原有名称（例外：阴离子配体：一般叫原有名称（例外：OH-羟、羟、HS-巯、巯、CN-氰、氰、NH2-氨基、氨基、NO2-硝基）；硝基）；中性分子配体：一般保留原有名称（例外：中性分子配体：一般保留原有名称（例外：NO亚硝酰、亚硝酰、CO羰基）。羰基）。20/90n内界的命名内界的命名配离子中配位体的名称放在中心原子之前，配离子中配位体的名称放在中心原子之前，用用“合合”相连。相连。配位体的数目用一、二、三配位体的数目用一、二、三表示，不表示，不同配体间用同配体间用“”隔开。隔开。中心原子的化合价用罗马数字中心原子的化合价用罗马数字、标在元素符号后面的括号中。标在元素符号后面的括号中。
13、Cu(NH3)42+四氨合铜四氨合铜()离子离子21/90n配体的命名顺序配体的命名顺序先无机配体，再有机配体；先无机配体，再有机配体；有有多多个个无无机机或或有有机机配配体体时时，每每种种配配体体按按照照先先离离子子后后分分子子的顺序命名；的顺序命名；同类配体，按配位原子元素符号的字母顺序先后命名；同类配体，按配位原子元素符号的字母顺序先后命名；同类配体的配位原子也相同时，先简单后复杂；同类配体的配位原子也相同时，先简单后复杂；同同类类配配体体的的配配位位原原子子相相同同，配配体体所所含含原原子子个个数数也也相相同同时时，按与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序命名。按与配位原子相连的原子
14、的元素符号的字母顺序命名。Pt(NH3)2(NO2)(NH2)氨基氨基硝基硝基二氨合铂二氨合铂()22/90n配合物的命名配合物的命名遵循无机化合物的命名规则：某化某、某酸某、遵循无机化合物的命名规则：某化某、某酸某、某合某等。某合某等。Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜()23/90Ag(NH3)2ClCo(NH3)5(H2O)Cl3Co(NH3)5(ONO)SO4K2HgI4Na3Ag(S2O3)2氯化二氨合银氯化二氨合银()三氯化五氨三氯化五氨水合钴水合钴()硫酸亚硝酸根硫酸亚硝酸根五氨合钴五氨合钴()四碘合汞四碘合汞()酸钾酸钾二硫代硫酸根合银二硫代硫酸根合银()酸钠酸钠
15、24/90H2SiF6H2PtCl6Fe(CO)5Pt(NH3)2Cl2Co(NH3)3(NO2)3NH4Cr(NH3)2(NCS)4六氟合硅六氟合硅()酸酸(俗名氟硅酸俗名氟硅酸)六氯合铂六氯合铂()酸酸(俗名氯铂酸俗名氯铂酸)五羰基合铁五羰基合铁二氯二氯二氨合铂二氨合铂()三硝基三硝基三氨合钴三氨合钴()四异硫氰酸根四异硫氰酸根二氨合铬二氨合铬()酸铵酸铵25/90配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念o配位化合物的类型配位化合物的类型n简单配位化合物简单配位化合物由由一一个个中中心心原原子子和和若若干干个个单单齿齿配配体体所所形形成成的的配配合物称为简单配位化合物。合物称为简单配位化合
16、物。若若配配体体只只有有一一种种，称称为为单单一一配配体体配配合合物物，如如Cu(NH3)4SO4，Ag(NH3)2Cl等。等。若若配配体体有有多多种种，称称为为混混合合配配体体配配合合物物，如如Cr(NCS)4(NH3)2-，CoCl3(NH3)3等。等。26/90n螯合物螯合物由一个中心原子和多齿配体结合而成的具有环由一个中心原子和多齿配体结合而成的具有环状结构的配合物。状结构的配合物。Co(NH3)62+Co(en)32+27/90M-EDTA螯合物螯合物+28/90n多核配合物多核配合物含有二个或二个以上中心原子的配合物称为多含有二个或二个以上中心原子的配合物称为多核配合物。核配合物。
17、(H3N)4CoCo(NH3)4HOOH4+29/90配位化合物的化学键理论配位化合物的化学键理论o配合物的价键理论配合物的价键理论n价键理论的要点价键理论的要点中心原子与配体之间的化学键是配位键。中心原子与配体之间的化学键是配位键。中心原子提供空轨道，配体提供孤对电子。中心原子提供空轨道，配体提供孤对电子。中心原子的空轨道在成键过程中进行了杂化，中心原子的空轨道在成键过程中进行了杂化，杂化轨道的类型决定配合物的空间构型。杂化轨道的类型决定配合物的空间构型。30/90AlF63-Al是中心原子，是中心原子，F是配位原子，形成是配位原子，形成AlF配位配位键；Al提供提供1个个3s，3个个3p，
18、2个个3d空轨道，空轨道，6个个F-提提供供6对电子；对电子；Al提供的提供的6个空轨道杂化（个空轨道杂化（sp3d2）得到）得到6个等同个等同的轨道，接受的轨道，接受F-的孤对电子；的孤对电子；配离子为正八面体构型。配离子为正八面体构型。31/90n外轨型和内轨型配合物外轨型和内轨型配合物1.外轨型配合物外轨型配合物中心原子提供的杂化轨道全部来自最外电子层，中心原子提供的杂化轨道全部来自最外电子层，如如sp，sp3，sp3d2杂化时。杂化时。32/90FeF63-sp3d2杂化杂化 正八面体正八面体33/902.内轨型配合物内轨型配合物中心原子提供的杂化轨道有一部分来自次外电中心原子提供的杂
19、化轨道有一部分来自次外电子层，如子层，如dsp2，d2sp3杂化时。杂化时。34/90Fe(CN)63-d2sp3杂化杂化 正八面体正八面体35/903.影响配离子内、外轨型的因素影响配离子内、外轨型的因素中中心心原原子子内内层层d轨轨道道已已经经全全满满，只只能能形形成成外外轨轨型；型；中中心心原原子子本本身身具具有有空空的的内内层层d轨轨道道，一一般般倾倾向向于形成内轨型配离子；于形成内轨型配离子；若若中中心心原原子子内内层层d轨轨道道未未完完全全填填满满，则则既既可可形形成成外外轨轨型型配配离离子子，又又可可形形成成内内轨轨型型配配离离子子，这这时时配配体体成成为为主主要要因因素素：“强
20、强场场低低自自旋旋，弱弱场场高高自旋自旋”。36/904.配离子的磁性可用来判断外轨或内轨型配离子配离子的磁性可用来判断外轨或内轨型配离子 不同不同n值时磁矩值时磁矩的理论值（的理论值（）未成对电子未成对电子数数n012345磁矩磁矩（B.M.）01.732.833.874.905.92 根据根据值，可以推断配离子中未成对电子的个值，可以推断配离子中未成对电子的个数，然后可以推断中心原子的轨道杂化方式，从而数，然后可以推断中心原子的轨道杂化方式，从而可以推测配离子的空间构型。可以推测配离子的空间构型。37/90Fe(CN)64-=0 B.M.因因为为=0 B.M.，可可以以推推断断Fe是是d2
21、sp3杂杂化化，此此时时3d轨轨道道上上的的6个个电电子子在在三三个个轨轨道道上上成成对对排排列列，空空出出2个个d轨道用来形成杂化轨道。轨道用来形成杂化轨道。FeF63-=5.9 B.M.因因为为=5.9 B.M.，可可以以推推断断有有5个个单单电电子子，那那么么这这5个个单单电电子子应应该该以以自自旋旋方方向向相相同同的的方方式式排排在在5个个d轨轨道道上上，则则没没有有d轨轨道道参参与与杂杂化化，所所以以Fe是是sp3d2杂杂化。化。38/90n配离子的空间结构配离子的空间结构直线形直线形配位数配位数平面三角形平面三角形四面体四面体平面四方形平面四方形23439/90配位数配位数四方锥四
22、方锥56三角双锥三角双锥八面体八面体40/901.配位数为配位数为2的配合物的配合物Ag(NH3)2+的空间构的空间构型为直线形，型为直线形，=0。41/90BeX42-的空间构型的空间构型为为四面体四面体，=0。2.配位数为配位数为4的配合物的配合物42/90Ni(CN)42-的空间的空间构型为平面正方形，构型为平面正方形，=0。43/90NiCl42-的空间构型的空间构型为四面体，为四面体，=2.83(B.M.)。44/90Fe(CN)63-的空间构的空间构型为八面体，型为八面体，=2.4(B.M.)。内轨型配合物内轨型配合物3.配位数为配位数为6的配合物的配合物45/90FeF63-的空
23、间构型的空间构型为八面体，为八面体，=5.90(B.M.)。外轨型配合物外轨型配合物46/90n配离子的几何异构配离子的几何异构顺式，棕黄色，极性分子顺式，棕黄色，极性分子反式，淡黄色，非极性分子反式，淡黄色，非极性分子顺式顺式Pt()配合物显示治癌活性。配合物显示治癌活性。(a)cis-PtCl2(NH3)2(b)trans-PtCl2(NH3)247/90+cis-Co(NH3)4Cl2+trans-Co(NH3)4Cl2+48/90配位化合物的化学键理论配位化合物的化学键理论o配合物的晶体场理论配合物的晶体场理论n晶体场理论的基本要点晶体场理论的基本要点在在配配合合物物中中，中中心心原原
24、子子M处处于于带带电电的的配配位位体体L形形成成的的静静电电场中，二者完全靠静电作用结合在一起；场中，二者完全靠静电作用结合在一起；晶晶体体场场对对M的的d电电子子产产生生排排斥斥作作用用，使使M的的d轨轨道道发发生生能能级分裂，导致级分裂，导致d电子重排，产生晶体场稳定化能；电子重排，产生晶体场稳定化能；配合物的空间构型不同，配合物的空间构型不同，d轨道分裂方式不同；轨道分裂方式不同；晶体场类型相同，配体晶体场类型相同，配体L不同，分裂程度不同。不同，分裂程度不同。49/90n中心原子中心原子d轨道的能级分裂轨道的能级分裂1.八面体场中的能级分裂八面体场中的能级分裂过过渡渡金金属属离离子子d
25、轨轨道道（dx2-y2，dz2，dxy，dyz，dxz）在生成配离子时会发生能级分裂；）在生成配离子时会发生能级分裂；稳稳定定的的轨轨道道是是dxy，dyz，dxz，称称为为t2g轨轨道道，不不稳定的轨道是稳定的轨道是dx2-y2，dz2，称为，称为eg轨道；轨道；eg轨轨道道和和t2g轨轨道道的的能能量量差差叫叫做做晶晶体体场场分分裂裂能能，记为记为或或10Dq。50/90n晶体场分裂能晶体场分裂能1.分裂能的定义分裂能的定义将将d轨道分裂后的最高能级和最低能级之间的能轨道分裂后的最高能级和最低能级之间的能量差称为晶体场分裂能，以符号量差称为晶体场分裂能，以符号表示。表示。51/902.影响
26、分裂能的因素影响分裂能的因素a，分裂能与晶体场对称性的关系。，分裂能与晶体场对称性的关系。平面四边形平面四边形 八面体八面体 四面体四面体 o=10Dq t=4 o/9=4.45Dq s=1.742 o=17.42Dq52/90b，分裂能与中心原子和配体的关系。，分裂能与中心原子和配体的关系。中心中心M离子电荷越大，离子电荷越大，o越大；越大；主量子数主量子数n越大，越大，o越大；越大；配体对分裂能的影响顺序为：配体对分裂能的影响顺序为：（弱场配体）（弱场配体）I-Br-S2-Cl-,SCN-F-OC(NH2)2 OH-,ONO-C2O42-H2O NCS-EDTApy,NH3enbpy ph
27、en,NO2-时，高自旋；时，高自旋；Ep 时，低自旋。时，低自旋。第一系列过渡金属既能形成低自旋配合物，又第一系列过渡金属既能形成低自旋配合物，又能形成高自旋配合物；第二、第三系列过渡金能形成高自旋配合物；第二、第三系列过渡金属配合物几乎都是低自旋。属配合物几乎都是低自旋。四面体配合物都是高自旋。四面体配合物都是高自旋。72/902.配离子的空间结构配离子的空间结构配位数为配位数为6的配合物是八面体构型。但是的配合物是八面体构型。但是d电子电子填充时有多种简并态时容易形成变形八面体构填充时有多种简并态时容易形成变形八面体构型，例如型，例如Cu(NH3)4(H2O)22+是拉长的八面体。是拉长
28、的八面体。d8中心原子和强场配体容易形成平面四方形构中心原子和强场配体容易形成平面四方形构型，例如型，例如Ni(CN)42-。配位数为配位数为4的配合物多数是四面体构型。的配合物多数是四面体构型。73/90n配合物的颜色配合物的颜色 颜色对应中心原子的颜色对应中心原子的d-d跃迁。跃迁。所吸收光子的频率与所吸收光子的频率与分裂能大小有关。分裂能大小有关。O=h=hc/颜色的深浅与跃迁电颜色的深浅与跃迁电子数目有关。子数目有关。74/9075/90Ti(H2O)63+的吸收光谱图的吸收光谱图76/90配位化合物的稳定性配位化合物的稳定性o配位化合物的稳定常数配位化合物的稳定常数n稳定常数和不稳定
29、常数稳定常数和不稳定常数1.稳定常数稳定常数:配离子的总生成反应的平衡常数称为配离子的总生成反应的平衡常数称为稳定常数稳定常数Ag+2NH3=Ag(NH3)2+K Ag(NH3)2+Ag+NH32稳稳77/902.不稳定常数：配离子总解离反应的平衡常数称不稳定常数：配离子总解离反应的平衡常数称为不稳定常数为不稳定常数 Ag(NH3)2+=Ag+2NH3K不稳不稳 Ag(NH3)2+Ag+NH3278/90例：例：室温下，室温下，0.010 mol AgNO3(s)溶于溶于1.0 L 0.030 molL-1 NH3H2O中（设体积不变），计算该溶液中（设体积不变），计算该溶液中游离的中游离的A
30、g+、NH3和和Ag(NH3)2+的浓度。的浓度。稳稳79/90解：因为解：因为K稳稳很大，可假设很大，可假设AgNO3溶于溶于 NH3H2O后后全部生成了全部生成了Ag(NH3)2+。反应前反应前反应后反应后平平 衡衡80/90n逐级稳定常数和累积稳定常数逐级稳定常数和累积稳定常数1.逐级稳定常数：每一步配离子生成反应的平衡常数称为逐级稳定常数：每一步配离子生成反应的平衡常数称为逐级稳定常数逐级稳定常数对于配合物对于配合物MLn，则：，则：M+L=MLK1ML+L=ML2 K2ML2+L=ML3K3MLn-1+L=MLnKn总的反应为：总的反应为：M+n L=MLnK稳稳 K1K2Kn逐级稳
31、定常数逐级稳定常数81/902.累积稳定常数：是某一级配离子的总生成反应累积稳定常数：是某一级配离子的总生成反应的平衡常数的平衡常数M+L=ML1=K1M+2L=ML22=K1 K2M+3L=ML33=K1 K2 K3M+nL=MLnn=K1 K2 K3Kn总的反应为：总的反应为：M+n L=MLnK稳稳 n K1K2Kn82/90配位化合物的稳定性配位化合物的稳定性o影响配位化合物稳定性的因素影响配位化合物稳定性的因素n中心原子的影响中心原子的影响1.中心原子在周期表中的位置中心原子在周期表中的位置2.中心原子的半径和电荷中心原子的半径和电荷3.中心原子的电子层构型中心原子的电子层构型83/
32、90n配体的影响配体的影响1.螯合效应螯合效应多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和结构近似的非螯合物高得多的现象叫做螯合和结构近似的非螯合物高得多的现象叫做螯合效应。效应。84/902.位阻效应和临位效应位阻效应和临位效应如如果果在在螯螯合合剂剂的的配配位位原原子子附附近近有有体体积积较较大大的的基基团团时时，会会对对配配合合物物的的形形成成产产生生一一定定的的阻阻碍碍作作用用，从从而而降降低低所所形形成成的的配配合合物物的的稳稳定定性性，情情况况严严重重时时，甚甚至至不不能能形形成成配配合合物物，这这种种现现象象称称为为位位阻阻效应。效应。配配位
33、位原原子子的的临临位位基基团团的的位位阻阻效效应应特特别别显显著著，称称为临位效应。为临位效应。85/90配合平衡的移动配合平衡的移动o配合平衡与酸碱电离平衡配合平衡与酸碱电离平衡n配体的酸效应配体的酸效应4NH3+Cu2+Cu(NH3)42+4H+4NH4+Cu(NH3)42+4H+Cu2+4NH4+86/90n金属离子的水解效应金属离子的水解效应Fe3+6F-FeF63-+3OH-Fe(OH)3FeF63-+3OH-Fe(OH)3+6F-87/90配合平衡的移动配合平衡的移动o配合平衡与沉淀配合平衡与沉淀-溶解平衡溶解平衡AgCl Ag+Cl-+2NH3 Ag(NH3)2+AgCl+2NH
34、3 Ag(NH3)2+Cl-88/90例：已知：例：已知：Ksp(AgCl)=1.810-10，K稳稳(Ag(NH3)2+)=1.1107。计算。计算AgCl在在6 molL-1氨水中的溶解度（氨水中的溶解度（molL-1）。）。89/90解：设解：设AgCl在氨水中的溶解度为在氨水中的溶解度为s，则：，则：AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Cl-6-2s s s稳解得：解得：s=0.25 molL-1 90/90配合平衡的移动配合平衡的移动o配合平衡与氧化还原平衡配合平衡与氧化还原平衡Zn2+2e Zn +4CN-Zn(CN)42-Zn(CN)42-+2e Zn+4CN-91/90解：解
35、：稳稳例：已知例：已知Hg2+2e Hg的的 =0.851 V，lgK稳稳(Hg(CN)42-)=41.4，求，求Hg(CN)42-+2e Hg+4CN-的的。92/90配合平衡的移动配合平衡的移动o配合物的取代反应与配合物的配合物的取代反应与配合物的“活动性活动性”n取代反应取代反应Fe(NCS)63-+6F-FeF63-+6SCN-Mn(en)32+Ni2+Ni(en)32+Mn2+K=K稳稳（新）（新）K稳稳（旧）（旧）93/90n配合物的配合物的“活动性活动性”配体可被其他配体快速取代的配合物，其配体可被其他配体快速取代的配合物，其“活活动性动性”大，称为活性配合物；而配体取代缓慢大，称为活性配合物；而配体取代缓慢的配合物，其的配合物，其“活动性活动性”小，称为惰性配合物。小，称为惰性配合物。