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1、第 1 页 共 5 页 第第第第 25 届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛（省级赛区省级赛区省级赛区省级赛区）模拟试题模拟试题模拟试题模拟试题 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总计 满分 10 9 10 10 8 10 12 8 9 14 100 得分 评卷人 ? 竞赛时间竞赛时间竞赛时间竞赛时间 3 小时小时小时小时。迟到超过迟到超过迟到超过迟到超过 30 分钟者不能进考场分钟者不能进考场分钟者不能进考场分钟者不能进考场。开始考试后开始考试后开始考试后开始考试后 1 小时内不得离场小时内不得离场小时内不得离场小时内不得离场
2、。时间到时间到时间到时间到，把试卷把试卷把试卷把试卷（背面背面背面背面朝朝朝朝上上上上）放在桌面上放在桌面上放在桌面上放在桌面上，立即起立撤离考场立即起立撤离考场立即起立撤离考场立即起立撤离考场。 ? 试卷装订成册试卷装订成册试卷装订成册试卷装订成册，不得拆散不得拆散不得拆散不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内所有解答必须写在站定的方框内所有解答必须写在站定的方框内所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写不得用铅笔填写不得用铅笔填写不得用铅笔填写。草稿草稿草稿草稿纸在最后一页纸在最后一页纸在最后一页纸在最后一页。不得持有任何其他纸张不得持有任何其他纸张不得持有任何其他纸张不得持有任何其他
3、纸张。 ? 姓名姓名姓名姓名、报名号和所属学校必须写在首报名号和所属学校必须写在首报名号和所属学校必须写在首报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置页左侧指定位置页左侧指定位置页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论写在其他地方者按废卷论写在其他地方者按废卷论写在其他地方者按废卷论。 ? 允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 2
4、0.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.41 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc 98 Ru 101
5、.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La-Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po 210 At 210 Rn 222 Fr 223 Ra 226 Ac-La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn 第一题第一题第一题
6、第一题（10 分）某第四周期金属形成的双核配合物，金属含量为 26.55%，加热后先失重30.69%， 第二次失重产生有顺磁性的气体， 0.1g 该配合物溶于水与 0.1mol/L 的硝酸银溶液反应，产生白色沉淀，消耗硝酸银溶液 9.01mL。已知该配合物中含有五种元素，有两种含不同元素的非单原子桥配体，写出该双核配合物的化学式与结构。 第二题第二题第二题第二题（9 分） 2-1 写出两种处理含汞废水的方法。 1第 2 页 共 5 页 2-2 写出生成物质OHgNH2HgI 的反应。 2-3 Hg2Cl2与 NH3反应，生成一白一黑两种固体，写出反应式。 第三题第三题第三题第三题（10 分）用
7、氨和丙酮的混合物与氯气反应得到 A，A 水解生成 B，并产生丙酮。 3-1 写出 A 和 B 的化学式。 3-2 写出每步的反应式。 3-3 写出另一种制备 B 的方法。 3-4 列举 B 在有机合成中的应用。 第四题第四题第四题第四题 （10 分） 某五原子簇合物， 金属元素含量 39.25%， 含碳量 27.01%， 加热失重 59.06%，金属原子为第四周期常见金属，计算化学式，并画出合理结构。 第五题第五题第五题第五题（8 分）工业上由异丁烯和甲醛制备 2-甲基-1,3-丁二烯，第一步在强酸性催化剂存在下主要生成一中含有六元环的物质 A，A 在磷酸钙的作用下，受热分解成 2-甲基-1,
8、3-丁二烯。 5-1 写出两步反应的反应式。 2第 3 页 共 5 页 5-2 写出另一种制备 2-甲基-1,3-丁二烯的方法，并比较优缺点。 第六题第六题第六题第六题（10 分）某大环有机化合物 A，共有 3 种化学环境不同的氢原子，比例为 1:2:2,环上无支链。最简式为 CH， 在 Pd 催化下，保持 37 度， 生成某双环双自由基 B， 式量为 130。 6-1 求 A、B 的结构式。 6-2 写出反应名称。 第七题第七题第七题第七题（12 分）补全化合物 P 的合成路线。 P 3第 4 页 共 5 页 第八题第八题第八题第八题（8 分）补全新药 Q 的合成路线。 Q 第九题第九题第九
9、题第九题（9 分）已知 -AgI 中，碘离子做体心立方堆积，晶胞如图。 银离子则填入堆积球的空隙中。 4第 5 页 共 5 页 9-1 指出该结构的三类空隙，并在图中标注。 9-2 指出每一类孔隙和堆积原子的个数比。 9-3 银离子的空隙占有率是多少？ 9-4 有一种银离子导体气敏传感器，有效物质为 AgI3，可检验出外界气氛中氧气的浓度，写出工作反应式。 第十题第十题第十题第十题（14 分）硼烷化学丰富多彩。 10-1 画出两种 3c-2e 键。 10-2 画出(B6H6) 2-和 B5H9的结构。 10-3 写出下列反应产物。 B2H6 + 2NaH = B2H6 + 2(CH3)2O =
10、 B4H10 + N(CH3)3 = B5H11+ 2CO = B6H12+ P(CH3)3 = 10-4 写出下列反应产物。 B4H10 + 2NH3 = 2B4H10 + 4OH- = B5H11 + 2NH3 = 5第 1 页 共 5 页 第第第第 25 届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛（省级赛区省级赛区省级赛区省级赛区）模拟试题模拟试题模拟试题模拟试题 及答案和评分标准及答案和评分标准及答案和评分标准及答案和评分标准 第一题第一题第一题第一题（10 分）某第四周期金属形成的双核配合物，金属含量为 26.55%，加热后先失重30.6
11、9%， 第二次失重产生有顺磁性的气体， 0.1g 该配合物溶于水与 0.1mol/L 的硝酸银溶液反应，产生白色沉淀，消耗硝酸银溶液 9.01mL。已知该配合物中含有五种元素，有两种含不同元素的非单原子桥配体，写出该双核配合物的化学式与结构。 Co2H26O2N9Cl4（2 分） ； 已知双核，讨论当氯原子数为 4 时，0.1/（ （0.1*9.01/1000）/4）*0.2655/2=58.93 有金属钴属于第四周期，此时摩尔质量为 443.96。(2 分)五种元素除了钴和氯，应有氢和氧，第一次失重若为水，分子数不是整数，猜想为氨，得 8 分子氨气（1 分） ，第二次失重的顺磁性气体显然为氧
12、气， 剩余 16 的摩尔质量， 不可能再为氧 （因为有两种含不同元素的桥配体） ，故为 NH2-（1 分） ，得化学式和结构。 （4 分） 第二题第二题第二题第二题（9 分） 2-1 写出两种处理含汞废水的方法。 金属还原法：CuHg2+ = Cu2+Hg（2 分） 沉淀法：Hg2+S2- = HgS（2 分） 2-2 写出生成这个物质的反应OHgNH2HgI。 NH4Cl2K2HgI44KOH = OHgNH2HgIKCl7KI3H2O（3 分） 2-3 Hg2Cl2与 NH3反应，生成一白一黑两种固体，写出反应式。 Hg2Cl22NH3 = Hg(NH2)ClHgNH4Cl（2 分） 第三
13、题第三题第三题第三题（10 分）用氨和丙酮的混合物与氯气反应得到 A，A 水解生成 B，并产生丙酮。 3-1 写出 A 和 B 的化学式。 A：C3N2H8； B：N2H4（各 1 分） 6第 2 页 共 5 页 3-2 写出每步的反应式。 （各 2 分） 3-3 写出另一种制备 B 的方法。 NaClO+2NH3 = N2H4+2NaCl+H2O（2 分） 3-4 列举 B 在有机合成中的应用。 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原（1 分） ，Gabriel 合成法等反应中的肼解（1 分）等。 第四题第四题第四题第四题 （10 分） 某五原子簇合物， 金属元素含量 39.25%， 含碳量
14、 27.01%， 加热失重 59.06%，金属原子为第四周期常见金属，计算化学式，并画出合理结构。 Fe5C16O15； （4 分） （6 分） 第五题第五题第五题第五题（8 分）工业上由异丁烯和甲醛制备 2-甲基-1,3-丁二烯，第一步在强酸性催化剂存在下主要生成一中含有六元环的物质 A，A 在磷酸钙的作用下，受热分解成 2-甲基-1,3-丁二烯。 5-1 写出两步反应的反应式。 （3 分） ；（3 分） 5-2 写出另一种制备 2-甲基-1,3-丁二烯的方法，并比较优缺点。 例如丙酮乙炔法，原题方法原料丰富，应用较广。(2 分) 第六题第六题第六题第六题（10 分）某大环有机化合物 A，共
15、有 3 种化学环境不同的氢原子，比例为 1:2:2,环上无支链。最简式为 CH， 在 Pd 催化下，保持 37 度， 生成某双环双自由基 B， 式量为 130。 7第 3 页 共 5 页 6-1 求 A、B 的结构式。 A（4 分） ；B （4 分） 6-2 写出反应名称。 Bergman 环化反应（2 分） 第七题第七题第七题第七题（12 分）补全化合物 P 的合成路线。 （每个 2 分） 8第 4 页 共 5 页 第八题第八题第八题第八题（8 分）补全新药 Q 的合成路线。 （每个 2 分） 第九题第九题第九题第九题（9 分）已知 -AgI 中，碘离子做体心立方堆积，晶胞如图。 银离子则填
16、入堆积球的空隙中。 9-1 指出该结构的三类空隙，并在图中标注。 四面体空隙，八面体空隙，三角形空隙（各 1 分） 9-2 指出每一类孔隙和堆积原子的个数比。 1:3：6:12（2 分） 9-3 银离子的空隙占有率是多少？ 1/21（2 分） 9-4 有一种银离子导体气敏传感器，有效物质为 AgI3，可检验出外界气氛中氧气的浓度，写出工作反应式。 4AgI3+O2=2Al2O3+6I2（2 分） 9第 5 页 共 5 页 第十题第十题第十题第十题（14 分）硼烷化学丰富多彩。 10-1 画出两种 3c-2e 键。 （各 1 分） 10-2 画出(B6H6) 2-和 B5H9的结构。 (各 2 分) 10-3 写出下列反应产物。 （各 1 分） B2H6+2NaH = 2NaBH4 B2H6+2(CH3)2O = 2(CH3)2OBH3 B4H10+N(CH3)3 = BH3 N(CH3)3 +B3H7N(CH3)3 B5H11+2CO = BH3CO+B4H8CO B6H12+P(CH3)3 = BH3P(CH3)3+B5H9 10-4 写出下列反应产物。 （各 1 分） B4H10+2NH3 = BH2(NH3)2+BH4- 2B4H10+4OH- = B(OH)4-+BH4-+2B3H8- B5H11+2NH3 = BH2(NH3)2+B4H9- 10