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1、铅酸蓄电池工作原理铅酸蓄电池工作原理 铅酸蓄电池是 1859 年 G.plante 发明的。自铅酸蓄电池被发明以来，因其价格低廉、原料易得、性能可靠、容易回收和适于大电流放电等特点， 目前已成为世界上产量最大、用途最广泛的蓄电池品种。铅酸蓄电池经过一百多年的发展，技术不断更新，现已被广泛应用于汽车、通信、电力、铁路、电动车等各个领域。以产品的结构形式分类，可以分为开口式、 富液免维护式、 玻璃丝棉隔板吸附式阀控密封型 （AGM） 、 阀控胶体型(GEL)等几大类产品。 国内小型电动车上用的铅酸蓄电池主要是 AGM 吸附式和胶体两类阀控密封型蓄电池产品， 目前 AGM 吸附式蓄电池在市场上占主导
2、地位。 胶体蓄电池因生产难度大、技术水平高、 国内胶体材料不稳定、 生产成本高等原因， 国内只有少数几家蓄电池厂在生产，而且用户反映产品质量并没有明显的提高。 据国外权威蓄电池研究机构报道， 胶体动力型蓄电池综合技术指标和寿命明显优于普通的AGM 吸附式蓄电池， 胶体蓄电池是动力型铅酸蓄电池的发展方向。 根据热力学原理，铅酸蓄电池的电动势是 2V，同样额定电压也是 2V，所以我们日常见到的铅酸蓄电池产品的电压都是2V 的倍数。我们常用的6V 和 12V 电池分别是由 3 个和 6 个内部串联的2V 蓄电池单元组成的。 像我们日常见到的其他种类电池一样，铅酸蓄电池的每个单元也分正极和负极。 铅酸
3、蓄电池的正极是以结晶细密、 疏松多孔的二氧化铅作为储存电能的物质，正常为红褐色，负极是以海绵状的金属铅作为储存电能的物质，正常为灰色。 正极和负极储存电能的物质统称为活性物质。 铅酸蓄电池用纯净的稀硫酸作为电解液，比重一般在 1.21.3g/ml 之间，电解液的主要作用是参加极板上的化学反应、导通离子和降低电池反应时的温度。 蓄电池的正极和负极之间由隔板隔开， 吸附式密封蓄电池的隔板是由超细玻璃丝绵制作的， 这种隔板可以把电解液吸附在隔板内， 吸附式密封蓄电池的名称也是由此而来。 胶体蓄电池的隔板种类比较多， 而且很多厂家还使用多种材料复合的隔板。在蓄电池充、 放电时， 正极、 负极活性物质和
4、电解液同时参加化学反应。 铅酸蓄电池充、放电化学反应的原理方程式如下： 正极： PbO2 + 2e + HSO4- + 3H+ = PbSO4 + 2H2O 负极：Pb + HSO4- = PbSO4 + H+ + 2e 总反应： PbO2 + 2 H2SO4 + Pb = 2 PbSO4 + 2H2O从以上的化学反应方程式中可以看出， 铅酸蓄电池在放电时， 正极的活性物质二氧化铅和负极的活性物质金属铅都与硫酸电解液反应， 生成硫酸铅，在电化学上把这种反应叫做 “双硫酸盐化反应” 。在蓄电池刚放电结束时， 正、负极活性物质转化成的硫酸铅是一种结构疏松、晶体细密的结晶物，活性程度非常高。在蓄电池
5、充电过程中，正、负极疏松细密的硫酸铅，在外界充电电流的作用下会重新变成二氧化铅和金属铅， 蓄电池就又处于充足电的状态。 正是这种可逆转的电化学反应， 使蓄电池实现了储存电能和释放电能的功能。 人们在日常使用中，通常使用蓄电池的放电功能， 把充电阶段作为对蓄电池的维护工作。 铅酸蓄电池在充足电的情况下可以长时间保持电池内化学物质的活性， 而在蓄电池放出电以后， 如果不及时充足电，电池内的活性物质很快就会失去活性， 使蓄电池内部产生不可逆转的化学反应。 所以无论是电动车电池还是其他用途的铅酸蓄电池， 一般生产厂家都会要求使用者对蓄电池充足电保存，并定期对电池补充电。1、铅酸蓄电池电动势的产生铅酸蓄
6、电池充电后，正极板二氧化铅（ PbO2） ，在硫酸溶液中水分子的作用下，少量二氧化铅与水生成可离解的不稳定物质-氢氧化铅 （Pb(OH)4） ， 氢氧根离子在溶液中， 铅离子 （Pb4）留在正极板上，故正极板上缺少电子。 铅酸蓄电池充电后，负极板是铅（Pb） ，与电解液中的硫酸（H2SO4）发生反应，变成铅离子（Pb2） ，铅离子转移到电解液中，负极板上留下多余的两个电子（2e） 。 可见，在未接通外电路时（电池开路） ，由于化学作用，正极板上缺少电子，负极板上多余电子，如右图所示，两极板间就产生了一定的电位差， 这就是电池的电动势。2、铅酸蓄电池放电过程的电化反应铅酸蓄电池放电时， 在蓄电池
7、的电位差作用下， 负极板上的电子经负载进入正极板形成电流 I。同时在电池内部进行化学反应。 负极板上每个铅原子放出两个电子后，生成的铅离子（Pb2）与电解液中的硫酸根离子（SO4-2）反应，在极板上生成难溶的硫酸铅 （PbSO4） 。 正极板的铅离子 （Pb4） 得到来自负极的两个电子 （2e）后，变成二价铅离子（Pb2） ， ，与电解液中的硫酸根离子（SO4-2）反应，在极板上生成难溶的硫酸铅（PbSO4） 。正极板水解出的氧离子（O-2）与电解液中的氢离子（H）反应，生成稳定物质水。 电解液中存在的硫酸根离子和氢离子在电力场的作用下分别移向电池的正负极，在电池内部形成电流，整个回路形成，
8、蓄电池向外持续放电。 放电时 H2SO4 浓度不断下降，正负极上的硫酸铅（PbSO4）增加，电池内阻增大（硫酸铅不导电） ，电解液浓度下降，电池电动势降低。3、铅酸蓄电池充电过程的电化反应充电时，应在外接一直流电源（充电极或整流器） ，使正、负极板在放电后生成的物质恢复成原来的活性物质，并把外界的电能转变为化学能储存起来。 在正极板上，在外界电流的作用下，硫酸铅被离解为二价铅离子（Pb2）和硫酸根负离子（SO4-2） ，由于外电源不断从正极吸取电子，则正极板附近游离的二价铅离子（Pb2）不断放出两个电子来补充，变成四价铅离子（Pb4） ，并与水继续反应，最终在正极极板上生成二氧（PbO2） 。
9、在负极板上，在外界电流的作用下，硫酸铅被离解为二价铅离子（ Pb2）和硫酸根负离子（SO4-2） ，由于负极不断从外电源获得电子，则负极板附近游离的二价铅离子（ Pb2）被中和为铅（Pb） ，并以绒状铅附着在负极板上。 电解液中，正极不断产生游离的氢离子（H）和硫酸根离子（SO4-2） ，负极不断产生硫酸根离子（SO4-2） ，在电场的作用下，氢离子向负极移动，硫酸根离子向正极移动，形成电流。 充电后期，在外电流的作用下，溶液中还会发生水的电解反应。4、铅酸蓄电池充放电后电解液的变化从上面可以看出，铅酸蓄电池放电时，电解液中的硫酸不断减少， 水逐渐增多，溶液比重下降。 从上面可以看出，铅酸蓄电
10、池充电时，电解液中的硫酸不断增多，水逐渐减少，溶液比重上升。 实际工作中，可以根据电解液比重的变化来判断铅酸蓄电池的充电程度铅酸蓄电池(LEAD-ACID BATTERY) 中使用的电解液是氢离子浓度最高时的硫酸溶液，此时硫酸液的比重大约为 1.3g/cm3. 不管是免维护的还是传统的蓄电池都使的是此溶液。 （免维护的只不过是用吸满硫酸的石棉材料代替了原来的隔板， 使得活性物质不容易脱落， 使用寿命得以延长。 ）极板为用铅作成的网状结构，在其上敷涂化学反应的活性物质。其中：正极板的活性物质为二氧化铅粉末， 充满电以后看起来有点偏棕色。 负极板的活性物质为海绵状铅粉末，充满电以后为金属铅的灰色。放完电时二级板均为灰白色。 放电时：正极板二氧化铅转化为硫酸铅， 酸中的氢离子得电子转化为水。负极板铅粉末也转化为硫酸铅， 硫酸根失电子在负极产生电子。 电子在外回路中产生电流。充电时：与上述过程相反，硫酸铅转化为具有不同能量状态的二氧化铅和纯铅。此为铅酸蓄电池的工作原理。