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1、关于常用的氧化还原滴定法第一页，讲稿共三十五页哦一、原理一、原理 (指示剂：淀粉指示剂：淀粉)半电池反应半电池反应:弱氧化剂弱氧化剂中强还原剂中强还原剂第二页，讲稿共三十五页哦l二二.直接碘量法（碘滴定法直接碘量法（碘滴定法）:l（滴定剂（滴定剂I I2 2标准溶液）标准溶液）l直接滴定强还原剂直接滴定强还原剂:S2O32-,AsO33-、SbO33-l SO32-,S2-,Vc等等.注意注意:应在酸性应在酸性,中性或弱碱性溶液中进行。如果中性或弱碱性溶液中进行。如果pH9,则则l 第三页，讲稿共三十五页哦三三.间接碘量法（滴定碘法）间接碘量法（滴定碘法）：置置换换碘量法碘量法 比比 电位高的
2、氧化性物质可用电位高的氧化性物质可用此法测定。此法测定。a.a.某氧化剂与某氧化剂与I-作用，使作用，使I-氧化而析出氧化而析出I2；b.用用Na2S2O3标准溶液滴定析出的标准溶液滴定析出的I2。c.c.指示剂：淀粉溶液。指示剂：淀粉溶液。例如：测定例如：测定KMnO4。其反应如下：。其反应如下：2MnO4-+10I-+16H+2S2O32-+I2 2Mn2+5I2+8H2O 2I-+S4O62-第四页，讲稿共三十五页哦 (1)控制溶液的酸度中性或弱酸性控制溶液的酸度中性或弱酸性 3I2+6OH-S2O32-+2H+4I-+4H+O2 IO3-+5I-+3H2O SO2+S+H2O 2I2+
3、2H2OOH-H+(2)防止碘挥发和氧化防止碘挥发和氧化剩余滴定剩余滴定:有些还原性物质可与过量的有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应标准溶液反应,待反应完全后待反应完全后,用用Na2S2O3标准溶液返滴定剩余的标准溶液返滴定剩余的I2。适用适用:与碘反应速度慢的还原性物质或可溶性差。与碘反应速度慢的还原性物质或可溶性差。第五页，讲稿共三十五页哦防止防止I2挥发挥发:加入过量的加入过量的KI,使使I2生成难挥生成难挥发的发的 ;高温时碘更易挥发高温时碘更易挥发,所以滴定时的室温不所以滴定时的室温不可过高并应。可过高并应。在碘瓶中进行，快滴慢摇。在碘瓶中进行，快滴慢摇。第六页，讲稿共三十五页
4、哦防止防止I-被空气氧化被空气氧化:降低溶液酸度降低溶液酸度 避免日光直射避免日光直射;除去除去Cu2+，NO2-等催化等催化剂。剂。滴定前反应完全后立即滴定滴定前反应完全后立即滴定,快滴慢摇。快滴慢摇。第七页，讲稿共三十五页哦方法方法直接碘量法直接碘量法置换碘量法置换碘量法原理原理I I2 2（弱氧化剂）（弱氧化剂）I I-（中等还原剂）（中等还原剂）基本反应基本反应还原性被测物还原性被测物+I I2 2 I I-+氧化产氧化产物物氧化性被测物氧化性被测物+KI(KI(过量过量)I I2 2+还原性产物还原性产物I I2 2+Na+Na2 2S S2 2O O3 3 2I I-+Na+Na2
5、 2S S4 4O O6 6被测物种被测物种类类还原性物质还原性物质氧化性物质氧化性物质标准溶液标准溶液I I2 2 溶液溶液Na2S2O3溶液溶液指示剂指示剂淀粉淀粉 无无蓝蓝开始时加入开始时加入淀粉淀粉 蓝蓝无无近终点时加入近终点时加入反应条件反应条件pH9中性、弱酸性中性、弱酸性第八页，讲稿共三十五页哦 漂白粉：漂白粉：Ca(ClO)2、CaCl2Ca(OH)2H2O和和CaO的的混合物，主要成分混合物，主要成分Ca(ClO)Cl。漂白粉在酸的作用下可放出氯气：漂白粉在酸的作用下可放出氯气：Ca(ClO)Cl+2H+Ca2+Cl2+H2O Cl2+2KI I2+2KCl I2+2S2O3
6、2-2I-+S4O62-例例4漂白粉中有效氯的测定漂白粉中有效氯的测定第九页，讲稿共三十五页哦例例5:碘量法测定葡萄糖含量碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法返滴定法)I2+2OH-H2O+I-+IO-歧化歧化R-CHO+IO-+OH-R-COO-+I-+H2O6S2O32-3IO-(剩剩)OH-IO3-+I-H+5I-3I2歧化歧化摩尔比：摩尔比：1 葡萄糖葡萄糖 1IO-1 I2第十页，讲稿共三十五页哦例例6:卡尔卡尔费歇尔法测水费歇尔法测水原理：原理：I2氧化氧化SO2需定量的水。需定量的水。I2+SO2+2H2O H2SO4+2HI 在吡啶存在下，在吡啶存在下，加入甲醇加入甲醇反应才向右定
7、量进行。反应才向右定量进行。I2+SO2+CH3OH+Py+H2O 2PyH+I-+PyH+CH3OSO3-红棕色红棕色 淡黄色淡黄色费歇尔试剂费歇尔试剂第十一页，讲稿共三十五页哦二、二、指示剂指示剂（淀粉指示剂）淀粉指示剂）1.在室温使用，温度升高，灵敏度降低。在室温使用，温度升高，灵敏度降低。2.应使用含有直链淀粉的试剂配制淀粉溶液，支链只能松动地吸附应使用含有直链淀粉的试剂配制淀粉溶液，支链只能松动地吸附I2,形成一种红紫色产物，不能用碘量法的终点指示剂形成一种红紫色产物，不能用碘量法的终点指示剂 3.应维持溶液为弱酸性，在弱酸性溶液中，碘与淀粉的反应最灵敏，应维持溶液为弱酸性，在弱酸性
8、溶液中，碘与淀粉的反应最灵敏，若若PH9,则因则因I2生成生成了了IO-,遇淀粉不显色。遇淀粉不显色。4.临用前配置。临用前配置。5.直接碘量法，可滴定前加入，间接碘量法则在临近终点加入，因为直接碘量法，可滴定前加入，间接碘量法则在临近终点加入，因为大量碘存在时，大量碘存在时，I2被淀粉表面牢固地吸附而不易与被淀粉表面牢固地吸附而不易与Na2S2O3立立即作用即作用,致使终点变色迟缓致使终点变色迟缓,给滴定带来误差给滴定带来误差.第十二页，讲稿共三十五页哦碘溶液的配制与标定碘溶液的配制与标定配制配制：I2溶于溶于KI溶液溶液加少许加少许HCl 稀释稀释过过滤滤贮棕色瓶贮棕色瓶As2O3 NaA
9、sO2 HAsO2 HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3 pH 8I3-I2+KI=I3-标定标定：基准物：基准物As2O3第十三页，讲稿共三十五页哦Na2S2O3溶液的配制溶液的配制抑抑制制细细菌菌生生长长维维持持溶溶液液碱碱性性酸酸性性 不不稳稳定定S2O32-杀杀菌菌赶赶赶赶CO2 O2分分解解氧氧化化酸酸性性S2O32-S2O32-S2O32-不不稳稳定定HSO3-,S (SO42-，(SO32-)S）避避光光光光催催化化空空气气氧氧化化煮沸煮沸冷却后溶解冷却后溶解Na2S2O35H2O加入少许加入少许 Na2CO3贮于棕色贮于棕色 玻璃瓶玻璃瓶标定标定蒸馏水蒸馏水第十四页，讲
10、稿共三十五页哦标定标定Na2S2O3 S2O32-I-+S4O62-H+1molL-1注注:用用KIO3标定也可标定也可(快快,H+稍过量即可稍过量即可)。淀粉淀粉:蓝蓝绿绿间接碘量法间接碘量法的典型反应的典型反应避光避光放置放置Cr2O72-+6I-(过过)+14H+2Cr3+3I2+7H2O第十五页，讲稿共三十五页哦第四节第四节 高锰酸钾法高锰酸钾法第十六页，讲稿共三十五页哦一、基本原理一、基本原理 (H2SO4调调PH=12mol/l)KMnO4自身指示剂指示剂自身指示剂指示剂 二苯胺、二苯胺磺酸钠氧化还原指示剂二苯胺、二苯胺磺酸钠氧化还原指示剂第十七页，讲稿共三十五页哦滴定方法和测定示
11、例滴定方法和测定示例1.直接滴定法：可测直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。等。2.间接滴定法：凡能与间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成定量生成 的的M (Ca2+、Pb2+)。3.返滴定法：返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。和有机物。（Na2C2O4或或FeSO4)第十八页，讲稿共三十五页哦例例7 7、过氧化氢的测定、过氧化氢的测定 例例8：硫酸亚铁的含量测定：硫酸亚铁的含量测定第十九页，讲稿共三十五页哦二、二、KMnO4标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定棕色瓶暗处保存棕色瓶暗处保存 用前标定用前标定基准
12、物基准物:Na2C2O4,H2C2O42H2O,(NH4)2FeSO46H2O,纯纯Fe丝等丝等微沸约微沸约1h充分氧化还原物质充分氧化还原物质 粗称粗称KMnO4溶于水溶于水滤去滤去MnO2 (玻璃砂漏斗玻璃砂漏斗)第二十页，讲稿共三十五页哦KMnO4的标定的标定 条件：条件：温度温度:7080低低反应慢反应慢,高高H2C2O4分解分解酸度酸度:1molL-1H2SO4介质。介质。低低MnO2,高高H2C2O4分解分解滴定速度滴定速度:先慢后快先慢后快(Mn2+催化催化)。快快KMnO4来不及反应而分解来不及反应而分解滴定终点滴定终点：（显微红色，：（显微红色，30秒不褪即为终点）秒不褪即为
13、终点）典型反应典型反应第二十一页，讲稿共三十五页哦第五节第五节 亚硝酸钠法亚硝酸钠法第二十二页，讲稿共三十五页哦l一、基本原理一、基本原理l亚硝酸钠法是以亚硝酸钠法是以亚硝酸钠亚硝酸钠为标准溶液的氧化还原为标准溶液的氧化还原滴定法。滴定法。l以亚硝酸钠液滴定芳伯胺类化合物的方法称为重以亚硝酸钠液滴定芳伯胺类化合物的方法称为重氮化滴定法氮化滴定法l应用亚硝酸钠液滴定芳仲胺类化合物的方法为亚应用亚硝酸钠液滴定芳仲胺类化合物的方法为亚硝基化滴定法硝基化滴定法NO第二十三页，讲稿共三十五页哦l注意（重氮化滴定）：注意（重氮化滴定）：l1、酸的种类和浓度。常用盐酸，酸度控制在、酸的种类和浓度。常用盐酸，
14、酸度控制在1mol/l。l酸度过低酸度过低l2、滴定速度与温度。规定在、滴定速度与温度。规定在15以下进行。以下进行。l 滴定采用快速滴定法（滴定采用快速滴定法（30以下）以下）第二十四页，讲稿共三十五页哦l3、苯环上取代基的影响：对位吸电子基团取代使反、苯环上取代基的影响：对位吸电子基团取代使反应加速，斥电子基团取代使反应减慢。加入应加速，斥电子基团取代使反应减慢。加入KBr以以催化，以提高反应速度。催化，以提高反应速度。应用：应用：重氮化滴定：芳伯胺类药物的测定重氮化滴定：芳伯胺类药物的测定l 硝基化滴定：芳仲胺类药物的测定硝基化滴定：芳仲胺类药物的测定 第二十五页，讲稿共三十五页哦l例例
15、9 盐酸普鲁卡因溶液的含量测定盐酸普鲁卡因溶液的含量测定第二十六页，讲稿共三十五页哦l二、标准溶液配置和标定二、标准溶液配置和标定l间接法配制：加入碳酸钠作稳定剂（间接法配制：加入碳酸钠作稳定剂（PH 10)l标定标定：用对氨基苯磺酸为基准物。：用对氨基苯磺酸为基准物。l亚硝酸钠液遇光易分解，应贮于带玻璃塞的棕色玻瓶亚硝酸钠液遇光易分解，应贮于带玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。中，密闭保存。第二十七页，讲稿共三十五页哦l三、指示剂三、指示剂l（一）外指示剂（含碘化钾（一）外指示剂（含碘化钾-淀粉指示液）淀粉指示液）l（二）内指示剂（橙黄（二）内指示剂（橙黄IV,中性红，二苯胺和亮甲中性红，二苯胺
16、和亮甲酚蓝）酚蓝）第二十八页，讲稿共三十五页哦l第六节其他氧化还原滴定法第六节其他氧化还原滴定法第二十九页，讲稿共三十五页哦一、一、溴酸钾法和溴量法溴酸钾法和溴量法Br2+2I-=2Br-+2I23I2+6S2O32-=6I-+3S4O62-KBrO3 3Br3 3I2 6S2O32-6e指示剂：指示剂：甲基橙或甲基红等（近终点加入）甲基橙或甲基红等（近终点加入）溴量法：溴量法：溴的氧化和溴代反应为基础溴的氧化和溴代反应为基础第三十页，讲稿共三十五页哦 二、重铬酸钾法二、重铬酸钾法:橙黄色橙黄色绿色绿色优点优点:1.K2Cr2O7易提纯，用直接法配制标准溶液。易提纯，用直接法配制标准溶液。2.
17、稳定性好稳定性好(密闭容器中可长期保存）密闭容器中可长期保存）3.选择性高可在盐酸介质中滴定选择性高可在盐酸介质中滴定Fe2+指示剂：指示剂：二苯胺磺酸钠、邻苯氨基苯甲酸二苯胺磺酸钠、邻苯氨基苯甲酸第三十一页，讲稿共三十五页哦应用应用:1.铁的测定铁的测定(典型反应典型反应)2、盐酸小檗碱的测定、盐酸小檗碱的测定第三十二页，讲稿共三十五页哦三、铈量法三、铈量法特点：特点：、硫酸铈易纯制可用直接法配制标准溶液，也、硫酸铈易纯制可用直接法配制标准溶液，也可用三氧化二砷、草酸或硫酸亚铁铵等基准物质可用三氧化二砷、草酸或硫酸亚铁铵等基准物质标定。标定。、稳定性好、稳定性好、副反应少、副反应少、选择性高、选择性高指示剂：指示剂：自身指示剂或邻二氮菲亚铁自身指示剂或邻二氮菲亚铁第三十三页，讲稿共三十五页哦l四、高碘酸钾法四、高碘酸钾法(H5IO6、HIO4)l测定过程测定过程：l还原物质还原物质+过量高碘酸盐过量高碘酸盐 剩余高碘酸盐剩余高碘酸盐+KIl I2+Na2S2O3l标准溶液：标准溶液：NaIO4、KIO4、H5IO6l空白滴定空白滴定l标定：标定：第三十四页，讲稿共三十五页哦感感谢谢大大家家观观看看第三十五页，讲稿共三十五页哦