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1、关于金属有机化学1现在学习的是第1页，共91页21.金属元素与烃类或卤代烃的反应金属元素与烃类或卤代烃的反应 活泼的金属可以直接取代烃类的活泼氢原子，过渡元素配合物在一定条件下也可取代芳香烃。现在学习的是第2页，共91页3a)一一价价金金属属元元素素与卤代烃反应可以制备有机金属化合物。其中的RLi是有机合成中最重要的试剂。M=Li,Na,K,Cs,X=Cl,Br,I现在学习的是第3页，共91页4Hf(KJ/mol)-105 0 -58 -409 可见，金属和卤代烷直接反应的成功不是取决于金属-烷基键的生成焓，而是取决于金属-卤化物键的生成焓：放热的放热的金属金属-卤化物键的生成有利于反应的右行
2、卤化物键的生成有利于反应的右行。Hf =-362 KJ/mol现在学习的是第4页，共91页5 这些金属没有一价金属活泼，通常需要加热，反应才能发生。活性 RI RBr RCl b)二二价价金金属属元元素素与卤代烃反应可以制备有机金属化合物。其中Grignard试剂的制备是最为主要的。Grignard试剂试剂现在学习的是第5页，共91页6 对于重主族元素(M=Tl,Pb,Bi,Hg)，由于这些元素的M-C键很弱，上述反应比较困难。但可以通过加入电正性很强的金属来促进这个反应的进行。现在学习的是第6页，共91页7 反应通常是活泼金属有机试剂与一较为不活泼的金属卤盐发生交换反应。2.从金属有机试剂的
3、交换反应制备从金属有机试剂的交换反应制备现在学习的是第7页，共91页8Hf(KJ/mol)-58.5 -230.0 +27.0 -409.0 可见，电正性较大的金属失去它的烷基而得到卤素是反应的推动力。Hf =-444 KJ/mol现在学习的是第8页，共91页9 羰羰基基金金属属阴阴离离子子还可以与卤代烷反应生成金属有机配合物。反应的推动力是生成不溶性的碘化钠。该反应先生成-烯丙基配合物，而后失去一分子CO并重排成-烯丙基配合物。现在学习的是第9页，共91页10 金属有机化合物还可以通过金属元素的交换反应制备，电正性较小的金属烷基化合物和电正性较大的金属反应时，烷基转移。Hf(KJ/mol)+
4、27.0 0 0 -58.5Hf =-144 KJ/mol 这是第一个由于金属有机化合物本身的形成提供反应推动力的例子。现在学习的是第10页，共91页11 金属交换反应在有机合成中非常有用，可以高高选选择择性性的的制制备备活活泼泼金金属属有有机机化化合合物物。因为可以直接从金属本身制备的金属有机化合物太活泼，反应的选择性差，而选择性高的金属有机试剂活性低，难以直接从金属制备，所以只好用间接方法。现在学习的是第11页，共91页123.烯（炔）烃的插入反应和取代反应烯（炔）烃的插入反应和取代反应 烯烃或炔烃可以通过插入金属与氢或金属与碳之间的键中或取代某个配体而生成新的配位化合物。这是制备金这是制
5、备金属属-烷基化合物的重要方法之一。烷基化合物的重要方法之一。X通常是H或烷基；M可以是所有的金属，特别是硼、铝、硅和过渡金属。（多两个碳原子）现在学习的是第12页，共91页13工业上制备烷基铝的主要方法：这一反应的实质即是烯烃插入这一反应的实质即是烯烃插入Al-H键：键：现在学习的是第13页，共91页14 把乙烯插入Al-H键可以用来制备C14醇，并可进一步制备可生物降解的洗涤剂。插插入入反反应应与它的逆反应消消除除反反应应相互竞争，并且在160左右时得到平均链长是C14的烷基铝化合物，经氧化和水解反应得到需要的醇。100-120120现在学习的是第14页，共91页15 烯烃插入过渡金属烯烃
6、插入过渡金属-氢键反应的最主要特征是它的可逆性。氢键反应的最主要特征是它的可逆性。环己烷，环己烷，95，40大气压大气压180，1大气压大气压 烯烃插入反应可逆性为烯烃的催化异构化提供基础。烯烃插入金属-氢键的反应在工业上应用于烯烃催化加氢反应，烯烃插入金属-碳键的反应在工业上应用于烯烃催化聚合反应。现在学习的是第15页，共91页16 烯（炔）烃类金属化合物还可以由烯（炔）烃把其它配位体取代而制得。现在学习的是第16页，共91页17 除了烯烃外，一些小分子化合物如CO、CO2、N2、SO2、CS2等也可和金属进行配位。4.小分子的配位反应小分子的配位反应 酰酰基基金金属属络络合合物物常常常常是
7、是通通过过金金属属-烷烷基基的的羰羰基基化化反反应应来来制备制备，这种反应经常是可逆的。现在学习的是第17页，共91页18例：甲基五羰基锰(I)的羰基化反应特点：1）把标记的CO引入反应，它不是成为酰基，而是顺式接到金属上形成羰基（反应式a）；2）逆反应中，14C标记的酰基络合物不放出标记的一氧化碳（反应式b）。（a）（b）现在学习的是第18页，共91页19 从反应式a可以看出，不用CO而用其它配位体也可使烷基锰转化为酰基锰。同位素示踪表明反应可能有两种途径：a.原来分子的羰基插入Mn-CH3键机理；b.甲基转移机理。研究表明：实际的机理是甲基转移。反应动力学指出反应的第一阶段包括甲基转移得到
8、5-配位的酰基络合物，然后受到进入的一氧化碳（或其他配位体）的攻击得到最后的6-配位体产物。现在学习的是第19页，共91页20 酰基、羰基、芳基磺酸基和重氮化合物等都可以发生分解反应脱去一个小分子得到新的金属有机化合物。5.分解反应分解反应现在学习的是第20页，共91页21 绝大多数四碳键合的配位体是用四碳键配位体如丁二烯、1,3-环己二烯等与金属有机化合物直接反应，取代原来在金属上的配体如CO而直接生成新的配位化合物。6.碳环键合碳环键合现在学习的是第21页，共91页22 五元环的配体配合物常用环戊二烯钠和金属卤化物反应制得。有时也可用环戊二烯和有机金属配合物作用，取代掉两个其它的中性配体，
9、然后再从环上脱去一个质子得到环戊二烯键合的金属有机化合物。现在学习的是第22页，共91页23 除上面这些代表性的方法外，还可以用电解、裂解、重排、还原、加成等方法得到各类金属有机化合物。六碳键合的配体通常是直接制备的。主要推动力是生成气态的一氧化碳。紫外光 -芳烃络合物中金属的氧化态一般是低价的，所以制备时需要将高价金属还原后再反应。III I 现在学习的是第23页，共91页245.5 有机金属化合物稳定性和反应性的影响因素有机金属化合物稳定性和反应性的影响因素 与其他有机化合物一样，金属有机化合物的稳定性与反应性，需视具体的反应类型、反应条件以及不同的溶剂体系等各种因素而定。一般规律：金金属
10、属有有机机化化合合物物的的稳稳定定性性越越小小，其其反反应应性性就就越大，稳定性越大，其反应性就越小越大，稳定性越大，其反应性就越小。金金属属有有机机化化合合物物的的反反应应性性与与金金属属原原子子的的氧氧化化态态、配配位位数以及几何构型有密切的关系。数以及几何构型有密切的关系。现在学习的是第24页，共91页25 金属-碳键的强度反映金属-碳键及金属有机化合物的稳定性，虽然没有大量的热力学数据测定出来供参考，一般规律如下：1.M-C键键a)配体相同配体相同1.对主族金属（A族）而言：同一主族自上而下随原子序数的增加，稳定性下降；2.对副族金属（B族）而言：同一副族自上而下随原子序数的增加，稳定
11、性增加；3.对同一周期的金属元素而言：自左到右，稳定性增加。现在学习的是第25页，共91页26b)金属相同金属相同1.R(Et)-M Me-M Ph-M 仲碳 叔碳；3.对称性好的金属有机化合物稳定性大于对称性差的金属有机化合物。4.金属-碳键中碳的电负性越强，如杂化轨道中S成分 越多或碳上连有提高碳的电负性的基团，M-C键的 稳定性就增加。现在学习的是第26页，共91页27 凡有反馈键形成的金属有机化合物，其稳定性相对较高。凡有反馈键形成的金属有机化合物，其稳定性相对较高。如果在过渡金属有机化合物中存在反馈键，则反馈的键增加了M-C之间键的多重性，提高了M-C之间键的强度，从而提高金属有机化
12、合物的稳定性，例如烯烃、芳基就比烷基与过渡金属配位形成的化合物要在一定程度上稳定。2.反馈键反馈键现在学习的是第27页，共91页28 金金属属的的氧氧化化态态越越低低并并且且如如果果呈呈现现负负值值时时，反反馈馈 键键越越容容易易形形成成。也就是说金属可以有电子反馈到配体的空轨道上去或者是电子反馈的能力越强，金属-碳键越稳定。3.氧化态氧化态 金属有机化合物的电子构型能够满足18-16电子规则，则比较稳定；如果不能满足，就需寻找其他配体进行配位以满足电子构型要求，以达到稳定存在的目的。4.有效价电子数和配位数有效价电子数和配位数现在学习的是第28页，共91页295.热力学和动力学热力学和动力学
13、热力学稳定性：一个化合物的自由能比反应物的自由能低，该化合物在热力学上即是稳定的。EA越大，动力学上M-R越稳定；G越大，热力学上M-R越稳定。多数金属有机化合物的热力学稳定性不大，但能分离出来，主要是因为EA较大，动力学稳定，反应难以进行。所以，金金属属有有机机物物是是否否易易于于反反应主要受动力学控制应主要受动力学控制。现在学习的是第29页，共91页305.6 过渡金属有机化合物的基元反应过渡金属有机化合物的基元反应 过渡金属有机化合物的化学性质非常复杂，但随着人们认识的不断深化，已将众多的过渡金属有机配合物的化学性质归纳为若干基元反应，它们也构成了配位催化反应机理的基本框架。按照它们反应
14、的类别，可以分为若干个基元反应。现在学习的是第30页，共91页31 配体的配位和解离；配体的配位和解离；氧化加成；氧化加成；还原消除；还原消除；插入和反插入；插入和反插入；配体与外来试剂的反应配体与外来试剂的反应过渡金属有机化合物的基元反应过渡金属有机化合物的基元反应现在学习的是第31页，共91页32 基元反应并不是根据反应机理来分类，所以同一类基元反应可能有不同的反应机理。将各种基元反应进行适当组合就可设计出许多有机合成反应。金金属属有有机机催催化化反反应应就包括了这些基元反应，因此，讨论基元反应有助于理解过渡金属有机化合物催化的各种有机合成反应。现在学习的是第32页，共91页33 配体的配
15、位和解离配体的配位和解离 配体的配位和解离是最简单、最常见的基元反应。许多过渡金属配合物催化的有机反应即是从这一步开始。k值太大，配位饱和的配合物过于稳定，难以发生以后的反应，k值太小，则不利于配体的键合。现在学习的是第33页，共91页34 对18电子的金属配合物，都是先进行配体分离，形成较活泼的16电子的配位不饱和中间体，并有空轨道供另一个配体配位，形成新的18电子的配合物。决速步骤决速步骤现在学习的是第34页，共91页35 由于反应中常常有其它配体存在，所以一旦具有空配位的不饱和中间体生成，另外的配体或溶剂立即配位，所以表观上看到的是配体置换配体置换。现在学习的是第35页，共91页36解离
16、解离配位配位配位配位现在学习的是第36页，共91页37 对16电子的金属配合物，一般都按缔合机理先发生配体的键合，成18电子配合物，再视具体情况而定。例：现在学习的是第37页，共91页38 RhCl(PPh3)3 RhCl(PPh3)2+PPh3RhCl(PPh3)3 +C2H4 RhCl(C2H4)(PPh3)2+PPh3 配体的配位和解离表现为配配体体置置换换反反应应，是过渡金属有机配合物的重要化学性质，也是它们实现催化作用的首要条件。原有配体被另一个配体反应底物置换，使底物进入配位圈，改变底物的化学键状态而得到活化，并接着在配位圈内发生反应。这是配位催化中第一种反应底物进入配位圈的途径。
17、现在学习的是第38页，共91页39置换反应的影响因素置换反应的影响因素置换反应的影响因素置换反应的影响因素 在在强强酸酸性性条条件件或或有有BF3、AlCl3等等Lewis酸酸存存在在时时离离解解速速率率可可以以大大大大提提高高。这是由于形成了质子化的加成物，降低了配合物中心金属原子的电子密度（即电正性增加了），消弱了反馈键作用，加快了配体的离解。a.Lewis酸的影响酸的影响现在学习的是第39页，共91页40如：Fe(CO)5与*CO的交换反应在CF3COOH存在下可以快104倍。现在学习的是第40页，共91页41b.金属离子的影响金属离子的影响 对对具具d8构构型型如如Ni(II),Pd(
18、II),Rh(I)等等的的过过渡渡金金属属配配合合物物的的置置换换反应，产物保持原有构型。反应，产物保持原有构型。研究表明，d8构型的金属形成的配合物多是四四配配位位、平平面面正正方方形形结构，金属的配位往往是不饱和的，取代时先发生缔合，由外加配体配位，形成四方锥型或三角双锥型反应中间体，新的配体进入离去配基的位置，从而使配合物保持原有构型配合物保持原有构型。现在学习的是第41页，共91页42四方锥型四方锥型三角双锥型三角双锥型LX现在学习的是第42页，共91页43 在置换反应中，总是配配位位能能力力强强的的置置换换配配位位弱弱的的配配体体，但不同的金属离子，配体的配位能力顺序不同。配位能力：
19、PPh3P(OPh)3PyCOD ()c.配体的影响配体的影响 配体PPh3具较强的给电子特性，使PPh3与金属间可以生成较强的键。现在学习的是第43页，共91页44d.反位影响反位影响(平面型配合物平面型配合物)在平面正方形配合物中，两个配体互为反式位置时，它们之间通过成键轨道的相互作用最强。平面正方形配合物的置换反应速度受到反式配体的很大影响，基本不受顺式配体的影响，这一现象称为反反式式效效应应。反式效应是以动力学现象，仅适用于平面正方形构型反式效应是以动力学现象，仅适用于平面正方形构型。现在学习的是第44页，共91页45Heck反应，氯被取代的相对速率。可见，H有很高的反式效应，使其反位
20、的基团得以活化，这在催化反应中很有用。对于Pt()络合物，反式效应强弱顺序：H2O,OH,NH3,Py Cl,Br SCN,I,NO2,C6H5 CH3 H,PR3 C2H4 Br Cl现在学习的是第55页，共91页56 烷基、烯丙基、苄基、乙酰基-卤与过渡金属有机配合物进行氧化加成时，过渡金属有机配合物向C-X键进攻的同时，卤素离去，类似SN2机理，构型翻转，故称为SN2型氧化加成。氧化加成机理有多种说法，如果把过渡金属有机配合物看作一个试剂，它与卤代烷的氧化加成可参照有机化学的SN1、SN2和自由基机理。现在学习的是第56页，共91页57 氧化加成的SN1机理是离子机理，只有那些在反应溶液
21、中容易离解为阴、阳离子的反应物与过渡金属有机配合物的氧化加成才按SN1机理进行。氧化加成还可按自由基反应机理进行。现在学习的是第57页，共91页58C-HC-H键的氧化加成键的氧化加成键的氧化加成键的氧化加成 醛羰基上的C-H易与过渡金属配合物发生氧化加成。另外，乙腈、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等分子中存在活泼氢，也可与Fe(dmpe)2发生氧化加成。烯烃、芳烃、特别是饱和烃的C-H键较难发生此类反应，所以C-H键的活化是这一领域的一个研究热点。现在学习的是第58页，共91页59C-OC-O键的氧化加成键的氧化加成键的氧化加成键的氧化加成 含C-O单键的有机化合物与过渡金属配合物的氧化加成反应是活
22、化C-O键的重要方法。碳酸烯丙基酯、烯丙基醚等也都能与Ni(COD)2,Pd(PPh3)4等过渡金属配合物发生氧化加成反应，获得-烯丙基配合物。-烯丙基化反应烯丙基化反应现在学习的是第59页，共91页60其它氧化加成其它氧化加成其它氧化加成其它氧化加成O-H键氧化加成 由于C-C键的键能较大，含C-C键的有机化合物氧化加成比较困难，但存在环张力的环烷烃却可以发生开环氧化加成。现在学习的是第60页，共91页61 还原消除还原消除 还原消除是氧化加成反应的逆反应，其氧化态及配位数均降低2。通式：Mn+2(A)(B)Mn +A-B 还原消除反应是一个协同过程，伴随着氧化数降低和配位数减少，相当于过渡
23、金属化合物的分解反应。还原消除反应是催化反应中给出有机产物的一步。还原消除反应常需一定的条件，如金属有较高的表观电荷，具有空间位阻较大的配体及产物是较稳定的配合物等。现在学习的是第61页，共91页62 用标记物进行产物分析，得知产物发生的还原消除反应是顺式消除的。这是因为还原消除经过一个三中心过渡态。现在学习的是第62页，共91页63 消去的两个配体在金属配位化合物上必须呈顺式关系，这样才有利于消除，反式异构体必须顺反异构化成为有顺式关系后才能进行消除反应。现在学习的是第63页，共91页64还原消除反应还可以发生在两个不相连的金属上。现在学习的是第64页，共91页65 反应过程中加入吸电子配体
24、如顺丁烯二酸酐、丙烯腈等可加速还原消除反应。如Me2Ni(bipy)的热稳定性很好，加入丙烯腈后易消除两个甲基，得到乙烷。现在学习的是第65页，共91页66 插入和反插入（脱出）反应插入和反插入（脱出）反应 不饱和烃或含有孤对电子的化合物插入过渡金属有机配合物的M-C,M-X或M-H键的反应称为插入反应，其逆反应称为反插入（脱出）反应。插入反应有1,1-插入和1,2-插入反应两种类型。1,2插入反应插入反应1,1插入反应插入反应R为烷基、芳基或氢等；A=B代表含C=C,CC,CN键的有机化合物；代表 等。现在学习的是第66页，共91页67羰基的插入和反插入羰基的插入和反插入羰基的插入和反插入羰
25、基的插入和反插入 许多含M-R键的过渡金属有机配合物能插入CO，得到酰基配合物。CO只有只有1,1-插入反应。插入反应。CO插入M-R键可能有两种途径，即CO直接插入M-R键中和R基团迁移到CO上。直接插入直接插入 烷基转移烷基转移研究表明是按烷基迁移的方式进行的。研究表明是按烷基迁移的方式进行的。现在学习的是第67页，共91页68 CO插入反应分两步进行。第一步是一级反应，是分子内的烷基迁移，形成一个配位不饱和的中间体；第二步是二级反应，是这个中间体加成一个新配体如CO,NH3，PPh3等。现在学习的是第68页，共91页69烯烃的插入和反插入烯烃的插入和反插入烯烃的插入和反插入烯烃的插入和反
26、插入 烯烯烃烃只只有有1,2-插插入入反反应应。烯烃对M-H键的插入反应是烯烃催化加氢、金属-氢化反应的基础，烯烃插入M-H键的逆反应是-H消除反应。烯烃要插入M-H键，必须首先与过渡金属配位，经过一环状活性物种，在M-H键断裂的同时，M和C=C之间生成新的M-C-C键和C-H键。a.烯烃对M-H键的插入反应现在学习的是第69页，共91页70不对称烯烃RCH2CH=CH2插入M-H键有两种途径：A按Markovnikov规则加成，得到带支链的烷基配合物，这是烯烃聚合、齐聚时产生支链产物的原因。B按反Markovnikov规则加成，得到直链的烷基配合物。现在学习的是第70页，共91页71烯烃反插
27、入（脱出）的结果即发生-夺氢消除反应。-H现在学习的是第71页，共91页72b.烯烃对M-R键的插入反应 烯烃对M-C键的插入反应也是齐聚、高聚等反应的基元反应，烯烃对M-C键的插入总伴随着-H消除逆反应及还原消除反应。置换置换 III III NVE 18 18 现在学习的是第72页，共91页73插入插入-夺氢夺氢还原消除还原消除 III III NVE 18 16 III III NVE 16 16 III I NVE 16 14 当K1K2+K3,则链增长反应占优势，得到 高 聚 物；当K1K2+K3,就是增长反应速度稍大于消除反应速度，则得到齐聚物。调整过渡金属原子上电子和空间状态，可
28、控制这一反应朝着所需要的方向进行。现在学习的是第73页，共91页74 配体与外来试剂的反应配体与外来试剂的反应 有机分子与过渡金属配位后，化学性质与配位前往往有较大差别。a.配位在过渡金属有机配合物上的芳烃配位在过渡金属有机配合物上的芳烃b.芳烃是富电子物种，易发生亲电取代反应，但与缺电子的过渡金属配位后，由于金属的吸电性使芳环上电子云密度降低，可以发生亲核取代反应，继而脱去金属配合物得到取代芳烃。碳负离子对芳烃的亲核取代反应为芳烃的烷基化提供了另一条途径。现在学习的是第74页，共91页75b.配位在过渡金属有机配合物上的不饱和烃配位在过渡金属有机配合物上的不饱和烃 配位在过渡金属有机配合物上
29、的烯烃，双键上的电子云密度降低，能被亲核进攻，亲核试剂是从金属原子的反面进攻烯烃的，得到亲核试剂处于金属反位的立体专一产物得到亲核试剂处于金属反位的立体专一产物。现在学习的是第75页，共91页76当配体的烯烃不止一个时，亲核反应遵循如下规则：（1）亲核进攻优先发生在偶数多烯上；（2）亲核进攻优先发生在开式配位的多烯上；（3）亲核进攻优先进攻偶数开式多烯上的末端碳原子，只有当过渡金属有机配合物的吸电子能力很强时，才进攻奇数开式多烯上的末端碳原子。现在学习的是第76页，共91页77 上图中钼有机配合物上配位3种不同的配体，按规则(1)、(2)丁二烯应受到进攻，按规则(3)亲核试剂应进攻丁二烯的末端
30、碳原子。现在学习的是第77页，共91页78c.配位在过渡金属有机配合物上的配位在过渡金属有机配合物上的CO CO与过渡金属有机配合物配位而得到活化，碳原子上的电子云密度降低，可以受到ROH的亲核进攻，生成过渡金属羧酸酯配合物。现在学习的是第78页，共91页795.7 几个过渡金属有机化合物催化的反应几个过渡金属有机化合物催化的反应 金金属属有有机机配配合合物物能能够够生生成成金金属属-碳碳键键，目目前前其其重重要要的的应应用用是是作作为为有有机机合成反应的试剂和催化剂。合成反应的试剂和催化剂。计量反应计量反应催化循环催化循环 金金属属有有机机配配合合物物作作为为催催化化剂剂的的循循环环反反应应
31、包包含含一一系系列列前前述述基基元元反反应应，各基元反应步骤彼此连续完成一个催化循环过程。各基元反应步骤彼此连续完成一个催化循环过程。氧化加成氧化加成插入插入还还原原消消除除现在学习的是第79页，共91页80 由于金属有机化合物的选选择择性性催催化化反反应应特性，许多新的、反应条件温和、产率高、具有特定的化学选择性和立体选择性的化学反应得以发现，推动了有机合成工业以及相关行业的快速发展。过渡金属有机配位化合物作为催化剂，其催催化化循循环环过过程程一般为：配位体解离，构成金属的空配位后再和反应底物配位；另一反应底物进入，经氧化加成、插入、还原消除或-消除等反应，过渡金属配合物再生并重新进入循环。
32、现在学习的是第80页，共91页81 乙烯经Pd-Cu复盐催化氧化得到乙醛。这条路线是60年以来石化工业最重要的基本反应。瓦克(Wacker)烯烃氧化反应(II)配位反应配位反应配体亲核加成配体亲核加成（反式）（反式）-夺氢夺氢还原消除还原消除(II)(II)(II)(0)现在学习的是第81页，共91页82 乙烯氧化为乙醛的催化循环(Wacker过程)现在学习的是第82页，共91页83蒙桑托(Monsanto)乙酸合成反应 目前用铑(Rh)催化剂制乙酸已取得成功，被誉为有机化学工业中的第三个发展里程碑。解离、配位、氧化加成解离、配位、氧化加成(置换置换)氧化加成氧化加成分子内分子内插入插入配位配
33、位还原还原消除消除现在学习的是第83页，共91页84由甲醇由甲醇(碘甲烷碘甲烷)合成乙酸的催化循环合成乙酸的催化循环(Monsanto反应反应)CH3I +CO CH3COICH3COI+H2O CH3COOH+HI现在学习的是第84页，共91页85Heck反应 以烷基、烯基、芳基卤代烃RX为底物，在Pd(0)催化下可以实现一系列不同类型C-C成键的交交叉叉偶偶联联反反应应。这类反应条件温和、效率高、选择性好，应用极为重要而广泛。在三乙胺存在下，醋酸钯催化卤代芳烃与烯烃反应生成苯乙烯型化合物，称为Heck反应反应。现在学习的是第85页，共91页86 Heck反应的催化活性物种是零价钯有机配合物
34、如Pd(PPh3)4，但人们更愿意使用制备简便、稳定的二价钯配合物如Pd(OAc)2、PdCl2(PPh3)2，甚至PdCl2等作为催化剂前体，在反应过程中被还原成零价钯活性物种。氧化加成氧化加成IIIIIIIIII烯烃配位烯烃配位1,2-插入插入-夺氢夺氢配体解离配体解离还原消除还原消除现在学习的是第86页，共91页87请认真自学其它未讲的金属有机催化反应！请认真自学其它未讲的金属有机催化反应！现在学习的是第87页，共91页88例：Reppe反应是典型的金属催化循环反应，试根据下面反应过程，指出哪些反应步骤有基元反应发生并说明基元反应的类型？现在学习的是第88页，共91页891：氧化加成+配体解离；2：配体配位；3：插入；4：插入；5：还原消除。现在学习的是第89页，共91页90例：试根据下面反应过程，指出哪些反应步骤有基元反应发生并说明基元反应的类型？现在学习的是第90页，共91页感谢大家观看现在学习的是第91页，共91页