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1、. -发黑是化学外表处理的一种常用手段，原理是使金属外表产生一层氧化膜，以隔绝空气，到达防锈目的。外观要求不高时可以采用发黑处理，钢制件的外表发黑处理，也有被称之为发蓝的。常用方法发黑处理常用的方法有传统的碱性加温发黑和出现较晚的常温发黑两种。但常温发黑工艺对于低碳钢的效果不太好。 碱性发黑细分出来，又有一次发黑和两次发黑的区别。发黑液的主要成分是氢氧化钠和亚硝酸钠。发黑时所需温度的宽容度较大，大概在135-155之间都可以得到不错的外表，只是所需时间有些长短而已。效果1发黑平安不用电，用碱性高温发黑需100%用电。2提高工效：共需1-2小时。3发黑本钱低，设备简单，操作方便；对发黑时间作了严
2、格的控制。4工艺适应性强：解决了球墨铸铁不能发黑的难题。一种轴承套圈倒角及挡边的发蓝防锈处理工艺。轴承套圈在热处理后经过除油脱脂，然后在氢氧化钠、亚硝酸钠、硝酸钠和水的混合溶液中进展变色处理，其配比为2-31，其余加水；加水量以温度在 135-145为适宜；时间15-25分钟；取出套圈用清水冲洗后进展钝化处理，钝化处理用重铬酸钾溶液作为填充液，其浓度为12%-18%；在室温下 1-2分钟；经钝化处理并枯燥后，放入105-120的机油或防锈油中 1-3分钟，至气泡完全消失后取出，停放10-15分钟后检验。该工艺生成的氧化物薄膜性能稳定，在常温下可长期保护套圈倒角、挡边处不生锈，轴承的外观质量得到
3、明显改善。A3钢用碱性发黑好一些。实际操作中，需要注意的是工件发黑前除锈和除油的质量，以及发黑后的钝化浸油。发黑质量的好坏往往因这些工序而变化。工艺步骤1、清洗；2、脱脂：工件必须完全浸入脱脂液中；脱脂液浓度ph值12-14，处理时间10-30min，每过3-5分钟上下抖动几次，药液浓度低于ph12时补充脱脂粉；3、水洗；4、酸洗：酸洗液浓度ph值2-4，处理时间5-10min；5、水洗；6、发黑：池液浓度ph值2.5-3.5，处理时间10-12min；7、水洗；8、吹干9、上油。1发蓝发黑原理为了提高钢件的防锈能力，用强的氧化剂将钢件外表氧化成致密、光滑的四氧化三铁。这种四氧化三铁薄层能有效
4、地保护钢件部不受氧化。在高温下约550氧化成的四氧化三铁呈天蓝色，故称发蓝处理。在低温下约3 50形成的四氧化三铁呈暗黑色，故称发黑处理。在兵器制造中，常用的是发蓝处理；在工业生产中，常用的是发黑处理。能否把钢铁外表氧化致密、光滑的四氧化三铁，关键是选择好强的氧化剂。强氧化剂是由氢氧化钠、亚硝酸钠、磷酸三钠组成。发蓝时用它们的熔融液去处理钢件；发黑时用它们的水溶液去处理钢件。常用的发黑溶液成分见表10-7。表10-7 常用的氧化发黑溶液成分原料名称氢氧化钠NaOH亚硝酸钠NaNO2磷酸三钠Na3PO4水H2O质量组成%3310255此溶液的密度是1.4g/cm，沸点是130。在此溶液的作用下，
5、铁的氧化过程是这样的：FeNa2FeO2Na2Fe2O4Fe3O4具体的化学反响是：3Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+NH3+H2O6Na2FeO2+NaNO2+5H2O=3Na2Fe2O4+NH3+7NaOHNa2FeO2+Na2Fe2O4+2H2O=Fe3O4+4NaOH生产实践经历证明，要获得光亮、致密的四氧化三铁膜层，氧化溶液中亚硝酸钠与氢氧化钠的比例，要保持在1：33.5之间。2发蓝发黑操作发蓝发黑的操作流程：工件装夹去油清洗酸洗清洗氧化清洗皂化热水煮洗检查。1工件装夹 要根据工件的形状、大小，设计专门的夹具或吊具。目的是使工件之间留有足够的间隙，工件间不能相互接触，
6、要使每个工件都能完全浸入氧化液中被氧化。2去油 目的是除去工件外表的油污。经过机加工后发蓝、发黑是最后一道工序，工件外表难免不留下油污，用防锈油作工序间防锈的更是这样。任何油污，都会严重影响四氧化三铁的生成，所以必须在发蓝、发黑之前除去。常用的除油溶液配方，见表10-8。表10-8 常用的除油溶液配方原料名称碳酸钠Na2CO3氢氧化钠NaOH磷酸三钠Na3PO4水玻璃Na3SiO3水H2O质量组成%733285将除油溶液加热至8090，然后将工件浸入，浸入时间为30min左右，假设油污较多，还得延长除油时间，以除油彻底为准。3酸洗酸洗的目的是除去工件外表的锈迹。因为锈迹、锈斑会阻碍生成致密的四
7、氧化三铁层。即使工件无锈迹，也应进展酸洗，因为它使油污进一步去除干净，而且酸洗会提高工件外表分子的活化能，有利于下一工序的氧化，能生成较厚的四氧化三铁层。酸洗溶液一般是1015%浓度的硫酸溶液，温度是7080，将工件浸入硫酸溶液中，浸入时间为30min左右，锈蚀较轻的钢件可浸20min，锈蚀严重者，那么需要浸40min以上。4氧化 氧化是发蓝、发黑的主要工序。四氧化三铁膜层是否致密、是否光滑、是否有足够的厚度，取决于氧化阶段。发蓝的工艺温度是550。发黑的工艺温度是130145。浸入时间是5080min。含碳量高的高碳钢，氧化速度较快，浸入时间可短些。含碳量低的低碳钢，氧化速度慢，浸入时间需要
8、长些。合金钢特别是高合金钢，工件外表有一定的剩余奥氏体，对碱溶液有较强的抗抵作用，不易生成Fe3O4，因而浸入时间需更长一些。表10-9列出了有关钢种氧化发黑时溶液的温度及浸入时间。表10-9 不同钢件氧化温度与时间钢种入槽温度出槽温度处理时间min高碳钢12012512513040低、中碳钢12513013013550铬硅钢12513013014060高合金钢13013513514570高速钢13514014015080槽液的正常颜色是白色。如果槽液呈红色或棕色，表示亚硝钠浓度过大，应及时调整槽液的成分。如果溶液呈绿色，那么表示铁离子浓度过大，应及时更新溶液。5皂化所谓皂化，是用肥皂水溶液在
9、一定温度下浸泡工件。目的是形成一层硬脂酸铁薄膜，以提高工件的抗腐蚀能力。常用的皂化液浓度是3050g肥皂/L。把皂化液加热至80100，将氧化后的工件放入皂化液浸泡10min左右。6检查氧化完毕后，要对工件进展检查，看Fe3O4膜层是否合格。检查的方法是：任意抽取三件工件，置于浓度为2%的硫酸铜溶液中浸泡20s，不退黑色者为合格。三件工件中有一件以上不合格，那么整槽工件视为不合格，需再氧化一次，以加深四氧化三铁的厚度。3可能出现的缺陷及解决措施钢件发黑工艺，在操作过程中，可能会出现如下一些缺陷。1氧化膜疏松氧化膜应很致密，与根本结合很结实。如果生成的氧化膜疏松，容易擦掉，这是不正常的现象。出现
10、这种情况，主要是由于新配制的氧化溶液缺少铁离子引起的。解决方法，是参加一些旧的氧化溶液，或者参加一些干净的钢屑，煮沸30min，以增加氧化溶液的铁离子浓度，这现象就会消除。2工件外表呈红褐色锈斑 氧化膜应呈深黑色，光亮且平滑。如果工件外表出现红褐色斑点或连成一片，这主要是由于氧化溶液中氢氧化钠过浓、生成氧化铁过多所致。解决方法是调整溶液成分，补充参加一些亚硝酸钠和水，以降低NaOH浓度。3工件外表呈淡灰色 工件外表失去乌黑光泽，呈淡灰色，这是由于氧化溶液中氢氧化钠浓度过低引起的。解决方法，补充参加适量的氢氢化钠。4不生成氧化膜经处理4050min后，工件外表仍不上色生成氧化膜，这主要是由于溶液
11、温度过低，亚硝酸钠浓度缺乏引起的。解决方法是提高溶液温度，适当增加亚硝酸钠量。5氧化膜外表发花 工件在黑色基体上出现零星的白点，有时白点还较密集，这种现象工人称之为“发花。发花原因主要是氧化时间不够引起的。解决方法，是延长氧化时间即浸泡时间，还可以补充参加少量氢氧化钠。6工件外表呈绿色 如果工件外表的氧化膜不是乌黑色，而是绿色，这是工件过氧化的结果，是由于氧化溶液温度过高、亚硝酸钠浓度过高引起的。解决方法是参加适量冷水注意：加水时必须穿戴好保护具，缓缓参加，以免槽液飞溅，造成灼伤事故和参加少量氢氧化钠，以降低溶液温度及亚硝酸钠的浓度。4氧化溶液成分的测定从以上氧化膜缺陷分析中可知，当氧化溶液成
12、分出现波动时，就会造成氧化膜的缺陷，至使发黑操作失败。氧化溶液成分，主要指氢氧化钠浓度和亚硝酸钠浓度。在发黑过程中，水分不断被蒸发，亚硝酸钠和氢氧化钠又非等比消耗，所以，此消彼长，浓度变化是必然的。操作时间越长，变化就越大。为了不使氧化溶液的成分出现大的波动，应该每隔23h，就取样测定它们的浓度，以便及时计算并补充添加有关原料。下面介绍氢氧化钠、亚硝酸钠浓度的测定方法。1氢氧化钠浓度的测定 吸取氧化溶液10ml，置于量瓶中，加蒸馏水至500ml，摇匀，这便是稀释液。吸取稀释液5ml置于锥瓶中，加蒸馏水100ml，加酚酞12滴，溶液变为红色。用0.1N的盐酸标准溶液进展滴定，滴至红色消失，记下盐
13、酸消耗量V1ml。再加甲基橙2滴，溶液变为黄色。继续用0.1N的盐酸进展滴定，滴至黄色转变为红色为止，记下盐酸的消耗量V2ml。按下式计算氢氧化钠的浓度g/l：或按下式计算氢氧化钠的百分浓度： %2亚硝酸钠浓度的测定 吸取氧化溶液10ml，置于量瓶中，加蒸馏水至500ml刻度处，摇匀，这便是稀释的氧化溶液。吸取0.1N 的标准高锰酸钾溶液10ml，置于锥形瓶中，加蒸馏水100ml，硫酸10ml，加热至50左右。这时溶液呈红色。用稀释的氧化溶液进展滴定，至红色消失为止，记下稀释氧化溶液的消耗量Vml。按下式计算亚硝酸钠的浓度g/l：g/l或按下式计算亚硝酸钠的百分浓度：%式中V滴定时用去的稀释氧
14、化液的ml数；1410ml氧化溶液的质量。5除油溶液成分的测定除油与氧化有着密切关系，除油不彻底，很难获得高质量的四氧化三铁层膜。所以，除油溶液也要经常测定其成分，以便及时补充天加有关原料，以保证除油效果。1氢氧化钠的测定 吸取除油溶液5ml置于锥形瓶中，加蒸馏水100ml，摇均匀。加酚酞指示剂23滴，用0.1N的盐酸标准溶液进展滴定，滴至红色消失为终点，记录盐酸消耗量V1ml。在此溶液中参加甲基橙指示剂2滴，溶液变为黄色。用0.1N盐酸标准溶液进展滴定，至黄色变为粉红色为终点，记录盐酸消耗量V2ml不包括V1量。在两次滴定后，将溶液煮沸510min，待冷到常温后，加酚酞指示剂23滴，用0.1
15、N氢氧化钠标准溶液进展滴定，滴至玫瑰红色为终点，记录氢氧化钠消耗量V3ml。按下式计算氢氧化钠的浓度g/l：g/l或按下式计算氢氧化钠的百分浓度：%式中 V1第一次滴定时用去的盐酸ml数；V2第二次滴定时用去的盐酸ml数；NA 滴定用盐酸的标准当量浓度，在这里是0.1；0.040是NaOH分子里与1000的比值401000=0.040；5吸取的除油液ml数；10001L的ml数；11001L除油溶液的质量。2碳酸钠的测定 按下式计算碳酸钠的浓度g/l：g/l:或按下式计算碳酸钠的浓度：%式中V2第二次滴定时用去的盐酸ml数；NA 滴定用盐酸的标准当量浓度，在这里是0.1；V3第三次滴定用的氢氧
16、化钠的ml数；Nb滴定用的氢氧化钠的标准当量浓度，这里是0.1；0.106是碳酸钠分子量与1000的比值106/1000=0.106。3磷酸三钠的测定按下式计算磷酸三钠的浓度g/l：g/l或按下式计算磷酸三钠的百分浓度：%式中 0.380是磷酸三钠及十二个结晶水的分子量与1000的比值380/1000=0.380。4水玻璃硅酸钠的测定 吸取除油溶液20ml置于烧怀中，加1%浓度的盐酸20ml，摇匀后，加热蒸发至干，待冷却后，再加1%浓度的盐酸10ml，加蒸馏水100ml，加热使盐类溶解，用滤纸过滤，并用1%盐酸洗涤烧怀和沉淀物78次，将沉淀和滤纸移于重量的瓷坩锅中，在9501000的高温电阻电
17、炉中灼烧1020min，出炉后置于枯燥器中冷却，然后称量，获得沉淀物的质量g。按下式计算水玻璃的浓度g/l：g/l或按下式计算水玻璃的百分浓度：%式中： G灼烧后沉淀物的质量gV吸收的除油溶液ml数；2.03Na2SiO2的分子量与SiO2分子量的比值；10001L的ml数；11001L的除油溶液的质量。QPQ处理工艺-其实对于一般的材料来讲QPQ工艺是烟雾实验可以到达200H以上的，但是不锈钢，特别是奥氏体不锈钢，经QPQ处理后还不会有原来不做处理的防锈能力好。 原因就在与奥氏体不锈钢的外表的洛含量遭到了破坏导致的。因为在QPQ的前道工艺也就是氮化过程中会有碳氮的含量渗入，从而导致外表组织收到破坏。因此不锈钢发黑，不适合QPQ工艺。. . word.zl-