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1、紫外可见光光谱法紫外可见光光谱法紫外可见光光谱法紫外可见光光谱法第1页，共18页，编辑于2022年，星期一2022/10/52-3分子光谱的产生分子光谱的产生 一、有机分子成键的原理及跃迁类型1化学键的类型化学键的类型（1）键：键有三种：a.组成分子的原子靠s轨道与s轨道交叠形成键。b.组成分子的原子靠s轨道与Px轨道交叠形成键。c.组成分子的原子靠Px轨道与Px轨道交叠形成键。这种化学键位能低，比较稳定。第2页，共18页，编辑于2022年，星期一2022/10/5(2)键：组成分子的原子间的p轨道靠肩并肩的方式交盖。则形成轨道。由轨道形成的化学键称为键。分子中的原子含有未参加成键的孤对电子，
2、由孤对电子所占据的轨道称非成键轨道，也叫n轨道。含有弧对电子的n轨道称为n键。如果有机物中含有N、O、S、X等杂原子，由于这些原子都有弧电子对，因此，分子中就有非成键电子轨道。（3）非键轨道（非键轨道（n轨道）轨道）第3页，共18页，编辑于2022年，星期一2022/10/5 2成键轨道和反键轨道成键轨道和反键轨道当两个原子各提供一个轨道成键时，形成的分子轨道有两个。一个比两原子轨道中的任何一个能量都低，叫成键轨道。另一个比两个原子轨道中任何一个的能量都高，叫反键轨道。例如：H2 根据能量最低原理，成键后，电子将首先填充能量低的成键轨道，而形成分子。第4页，共18页，编辑于2022年，星期一2
3、022/10/53各轨道能量高低各轨道能量高低 根据量子化学原理。以上介绍的各轨道相对能量大小如下：n*1 R R带带：由由生生色色团团（如如：,-NO,-NO2 2,-N=N-,-N=N-）的的nn*跃跃迁迁而而产生的光谱吸收带称产生的光谱吸收带称R R带带其特点：（1 1）吸收强度弱，）吸收强度弱，maxmax100100 （2 2）吸收波波长，）吸收波波长，maxmax270nm270nm （3 3）溶剂极性增加时，）溶剂极性增加时，maxmax兰移兰移如：蒸汽n*,max=290nm,max=10正已烷，n*,max=279nm,max=15第13页，共18页，编辑于2022年，星期一
4、2022/10/52 K带：由于分子中共轭体系的*跃迁而引起的吸收带称为K带。特点：（1）强度大max104（2）K带的波长及其强度与共轭体系中双键的数目、位置、取代基的种类等有关。共轭双键越多，红移越显著，这是判断共轭体系大小的重要依据。如:max=162nm max=10000CH2=CH-CH=CH2 max=217nm max=21000CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 max=258nm max=4.3104 （3）K带随溶剂的极性增加而红移。第14页，共18页，编辑于2022年，星期一2022/10/53 B带：是芳香簇和杂芳香族化合物特征谱带，它是由封闭的共轭体系（芳环）的
5、*跃迁引起的吸收带。特点：弱吸收max220吸收峰位置，在230270nm有一宽峰。具有精细结构。此精细结构是由于分子的振动和转动与B带重叠吸收而引起的。当苯环被取代后精细结构往往消失。此外，精细结构随溶剂极性增强而消失。第15页，共18页，编辑于2022年，星期一2022/10/54 E带：E带也是芳香族化合物的特征谱带，它分为两个带，分别称为E1带和E2带。第16页，共18页，编辑于2022年，星期一2022/10/5例.丙酮在己烷、乙醇和水中的max分别为279nm，270nm和265nm，试判断该吸收峰是由何跃迁引起的，属于何种谱带？解：溶剂的极性大小次序为解：溶剂的极性大小次序为:水乙醇己烷水乙醇己烷 该该峰峰随随溶溶剂剂的的极极性性增增大大兰兰移移了了，故故为为n*跃跃迁迁引引起起的的，属属于于R带。带。作业：P191 3、5、7第17页，共18页，编辑于2022年，星期一2022/10/5本节结束，请看下节本节结束，请看下节本节结束，请看下节本节结束，请看下节第18页，共18页，编辑于2022年，星期一2022/10/5