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1、关于天然药物化学成分的提取方法1 1第一页，讲稿共一百二十页哦2 2 化学成分提取分离方法化学成分提取分离方法 天然药物化学研究常从有效成分或生理活性成分的提取、分离工作开始。天然药物化学研究常从有效成分或生理活性成分的提取、分离工作开始。天然药物化学研究常从有效成分或生理活性成分的提取、分离工作开始。天然药物化学研究常从有效成分或生理活性成分的提取、分离工作开始。在进行提取之前，应了解所用材料的基源（如动、植物的学名）、产地、在进行提取之前，应了解所用材料的基源（如动、植物的学名）、产地、在进行提取之前，应了解所用材料的基源（如动、植物的学名）、产地、在进行提取之前，应了解所用材料的基源（如
2、动、植物的学名）、产地、药用部位、采集时间与方法等。药用部位、采集时间与方法等。药用部位、采集时间与方法等。药用部位、采集时间与方法等。目的物为已知成分或已知化学结构类型，如从甘草中提取甘草酸、目的物为已知成分或已知化学结构类型，如从甘草中提取甘草酸、目的物为已知成分或已知化学结构类型，如从甘草中提取甘草酸、目的物为已知成分或已知化学结构类型，如从甘草中提取甘草酸、麻黄中提取麻黄碱，或从植物中提取某类成分如总生物碱或总酸性麻黄中提取麻黄碱，或从植物中提取某类成分如总生物碱或总酸性麻黄中提取麻黄碱，或从植物中提取某类成分如总生物碱或总酸性麻黄中提取麻黄碱，或从植物中提取某类成分如总生物碱或总酸性
3、成分时，工作比较简单。一般宜先查阅有关资料，搜集比较该种或成分时，工作比较简单。一般宜先查阅有关资料，搜集比较该种或成分时，工作比较简单。一般宜先查阅有关资料，搜集比较该种或成分时，工作比较简单。一般宜先查阅有关资料，搜集比较该种或该类成分的各种提取方案，尤其是工业生产方法，在根据具体条件该类成分的各种提取方案，尤其是工业生产方法，在根据具体条件该类成分的各种提取方案，尤其是工业生产方法，在根据具体条件该类成分的各种提取方案，尤其是工业生产方法，在根据具体条件加以选用。加以选用。加以选用。加以选用。从中草药或天然药物中寻找未知有效成分或有效部位时，情况就比较复从中草药或天然药物中寻找未知有效成
4、分或有效部位时，情况就比较复从中草药或天然药物中寻找未知有效成分或有效部位时，情况就比较复从中草药或天然药物中寻找未知有效成分或有效部位时，情况就比较复杂。只能根据预先确定的目标，在适当的活性测试体系指导下，进行提杂。只能根据预先确定的目标，在适当的活性测试体系指导下，进行提杂。只能根据预先确定的目标，在适当的活性测试体系指导下，进行提杂。只能根据预先确定的目标，在适当的活性测试体系指导下，进行提取、分离并以相应的动物模型筛选、临床验证、反复实践，才能达到目取、分离并以相应的动物模型筛选、临床验证、反复实践，才能达到目取、分离并以相应的动物模型筛选、临床验证、反复实践，才能达到目取、分离并以相
5、应的动物模型筛选、临床验证、反复实践，才能达到目的。的。的。的。第二页，讲稿共一百二十页哦3 3一、有效成分的提取一、有效成分的提取 溶剂提取法溶剂提取法 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 升华法升华法第三页，讲稿共一百二十页哦4 4 溶剂提取法溶剂提取法溶剂提取法系选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中提取出来。溶剂提取法系选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中提取出来。溶剂提取法系选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中提取出来。溶剂提取法系选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中提取出来。天然药物中的化学成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶天然药物中的化学成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂
6、性质有关。溶天然药物中的化学成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶天然药物中的化学成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。一些常见溶剂的剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。一些常见溶剂的剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。一些常见溶剂的剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。一些常见溶剂的脂性的强弱顺序如下：脂性的强弱顺序如下：脂性的强弱顺序如下：脂性的强弱顺序如下：石油醚石油醚石油醚石油醚 苯苯苯苯 氯仿氯仿氯仿氯仿 乙醚乙醚乙醚乙醚 乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯 丙酮丙酮丙酮丙酮 乙醇乙醇乙醇乙醇 甲醇甲醇甲醇甲醇
7、水水水水天然药物化学成分可通过结构估计它们的极性。天然药物化学成分可通过结构估计它们的极性。天然药物化学成分可通过结构估计它们的极性。天然药物化学成分可通过结构估计它们的极性。第四页，讲稿共一百二十页哦5 5 溶剂提取法溶剂提取法甙类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性，而甙甙类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性，而甙甙类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性，而甙甙类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性，而甙元则属于亲脂性化合物，而生物碱盐，能够离子化，加大了极性，元则属于亲脂性化合物，而生物碱盐，能够离子化，加大了极性，元则属于亲脂性化合物，
8、而生物碱盐，能够离子化，加大了极性，元则属于亲脂性化合物，而生物碱盐，能够离子化，加大了极性，就变成了亲水性化合物。鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物。就变成了亲水性化合物。鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物。就变成了亲水性化合物。鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物。就变成了亲水性化合物。鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分。萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯萜类、甾体等脂环类及芳香类化
9、合物因为极性较小，易溶于氯萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中；仿、乙醚等亲脂性溶剂中；仿、乙醚等亲脂性溶剂中；仿、乙醚等亲脂性溶剂中；糖苷、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；糖苷、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；糖苷、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；糖苷、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态（分子或离子形式）随溶液酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态（分子或离子形式）随溶液酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态（分子或离子形式）随溶
10、液酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态（分子或离子形式）随溶液而异，故溶解度将随而异，故溶解度将随而异，故溶解度将随而异，故溶解度将随pHpHpHpH而改变。而改变。而改变。而改变。第五页，讲稿共一百二十页哦6 6 溶剂提取法溶剂提取法只要中草药成分的亲水性和亲脂性与溶剂的此项只要中草药成分的亲水性和亲脂性与溶剂的此项性质相当，就会在其中有较大的溶解度，即所谓性质相当，就会在其中有较大的溶解度，即所谓“相似相溶相似相溶”的规律。这是选择适当溶剂自中草的规律。这是选择适当溶剂自中草药中提取所需要成分的依据之一。药中提取所需要成分的依据之一。第六页，讲稿共一百二十页哦7 7 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏
11、法水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。天然药物中的挥发油、某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱、槟榔碱以及某些小分子的酚性物质如牡丹酚等的提取可采用水蒸气蒸馏法。第七页，讲稿共一百二十页哦8 8 升华法升华法某些固体物质如水杨酸、苯甲酸、樟脑等受热在低某些固体物质如水杨酸、苯甲酸、樟脑等受热在低于其熔点的温度下，不经过熔化就可直接转化为蒸于其熔点的温度下，不经过熔化就可直接转化为蒸气，蒸气遇冷后又凝结成固体称为升华。天然药物气，蒸气遇冷后又凝结成固体称为升华。天然药物中有一些成分具有升华性质，能利用升华法直接中中有一些成分具有升华性
12、质，能利用升华法直接中药材中提取出来。但天然药物成分一般可升华的很药材中提取出来。但天然药物成分一般可升华的很少。少。第八页，讲稿共一百二十页哦9 9二、有效成分的分离与精制二、有效成分的分离与精制第九页，讲稿共一百二十页哦1010化学成分分离精制常用方法原理化学成分分离精制常用方法原理 根据物质溶解度差别进行分离根据物质溶解度差别进行分离 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 根据物质的吸附性差别进行分离根据物质的吸附性差别进行分离根据物质的吸附性差别进行分离根据物质的
13、吸附性差别进行分离 根据物质分子大小差异进行分离根据物质分子大小差异进行分离第十页，讲稿共一百二十页哦1111 根据物质溶解度差别进行分离根据物质溶解度差别进行分离 1、利用温度不同引起溶解度的改变、利用温度不同引起溶解度的改变、利用温度不同引起溶解度的改变、利用温度不同引起溶解度的改变2、改变混合溶剂的极性、改变混合溶剂的极性、改变混合溶剂的极性、改变混合溶剂的极性3、调节溶液的、调节溶液的、调节溶液的、调节溶液的pH值，改变分子的存在状态值，改变分子的存在状态4、沉淀法、沉淀法 5 5、盐析法、盐析法 第十一页，讲稿共一百二十页哦12121 1、利用温度不同引起溶解度的改变、利用温度不同引
14、起溶解度的改变鉴鉴鉴鉴定定定定中中中中草草草草药药药药化化化化学学学学成成成成分分分分，研研研研究究究究其其其其化化化化学学学学结结结结构构构构，必必必必须须须须首首首首先先先先将将将将中中中中草草草草药药药药成成成成分分分分制制制制备备备备成成成成单单单单体体体体纯纯纯纯品品品品。中中中中草草草草药药药药化化化化学学学学成成成成分分分分在在在在常常常常温温温温下下下下多多多多半半半半是是是是固固固固体体体体的的的的物物物物质质质质，常常常常具具具具有有有有结结结结晶晶晶晶性性性性的的的的通通通通性性性性，可可可可以以以以根根根根据据据据溶溶溶溶解解解解度度度度的的的的不不不不同同同同用用用用
15、结结结结晶晶晶晶法法法法来来来来达到分离精制的目的。达到分离精制的目的。达到分离精制的目的。达到分离精制的目的。中中中中草草草草药药药药化化化化学学学学成成成成分分分分，一一一一旦旦旦旦获获获获得得得得结结结结晶晶晶晶，就就就就能能能能有有有有效效效效地地地地进进进进一一一一步步步步精精精精制制制制成成成成为为为为单单单单体体体体纯纯纯纯品品品品。纯纯纯纯化化化化合合合合物物物物的的的的结结结结晶晶晶晶有有有有一一一一定定定定的的的的熔熔熔熔点点点点和和和和结结结结晶晶晶晶学学学学的的的的特特特特征征征征，有有有有利利利利于于于于鉴鉴鉴鉴定定定定。因因因因此此此此，求求求求得得得得结结结结晶晶
16、晶晶并并并并制制制制备备备备成成成成单单单单体体体体纯纯纯纯品品品品，就就就就成成成成为为为为鉴鉴鉴鉴定中草药成分、研究其分子结构重要的一步。定中草药成分、研究其分子结构重要的一步。定中草药成分、研究其分子结构重要的一步。定中草药成分、研究其分子结构重要的一步。第十二页，讲稿共一百二十页哦13131 1、利用温度不同引起溶解度的改变、利用温度不同引起溶解度的改变 结晶法是选用合适的溶剂，将混合物加热溶解，形成有效成分结晶法是选用合适的溶剂，将混合物加热溶解，形成有效成分结晶法是选用合适的溶剂，将混合物加热溶解，形成有效成分结晶法是选用合适的溶剂，将混合物加热溶解，形成有效成分的饱和溶液，趁热过
17、滤除去不溶的杂质，滤液低温放置或蒸去的饱和溶液，趁热过滤除去不溶的杂质，滤液低温放置或蒸去的饱和溶液，趁热过滤除去不溶的杂质，滤液低温放置或蒸去的饱和溶液，趁热过滤除去不溶的杂质，滤液低温放置或蒸去部分溶剂后再低温放置，使有效成分大部分析出结晶，由于初部分溶剂后再低温放置，使有效成分大部分析出结晶，由于初部分溶剂后再低温放置，使有效成分大部分析出结晶，由于初部分溶剂后再低温放置，使有效成分大部分析出结晶，由于初析出的结晶总会带一些杂质，因此需要通过反复结晶即所谓重析出的结晶总会带一些杂质，因此需要通过反复结晶即所谓重析出的结晶总会带一些杂质，因此需要通过反复结晶即所谓重析出的结晶总会带一些杂质
18、，因此需要通过反复结晶即所谓重结晶的方法，才能得到高纯度的晶体。结晶的方法，才能得到高纯度的晶体。结晶的方法，才能得到高纯度的晶体。结晶的方法，才能得到高纯度的晶体。第十三页，讲稿共一百二十页哦1414 杂质的除去杂质的除去结晶法所用的样品必须是已经用其它方法提结晶法所用的样品必须是已经用其它方法提得比较纯的时候才能采用此法精制。得比较纯的时候才能采用此法精制。结晶乃同类分子自相排列，如果杂质过多，则阻结晶乃同类分子自相排列，如果杂质过多，则阻碍分子的排列。如果粗提取部分的纯度很差则很碍分子的排列。如果粗提取部分的纯度很差则很难得到结晶。难得到结晶。第十四页，讲稿共一百二十页哦1515 杂质的
19、除去杂质的除去 用溶剂溶出杂质，或只溶出所需要的成分。用溶剂溶出杂质，或只溶出所需要的成分。用少量活性炭等进行脱色处理，以除去有色杂质。用少量活性炭等进行脱色处理，以除去有色杂质。通过氧化铝、硅胶柱色谱处理（注意所需要的成分也可能通过氧化铝、硅胶柱色谱处理（注意所需要的成分也可能通过氧化铝、硅胶柱色谱处理（注意所需要的成分也可能通过氧化铝、硅胶柱色谱处理（注意所需要的成分也可能被吸附而损失）。被吸附而损失）。被吸附而损失）。被吸附而损失）。制备其晶态的衍生物（如游离生物碱可制备各种生物碱制备其晶态的衍生物（如游离生物碱可制备各种生物碱盐类，羟基化合物可转变成乙酰化物，碳基化合物可制备盐类，羟基
20、化合物可转变成乙酰化物，碳基化合物可制备成苯腙衍生物结晶）。成苯腙衍生物结晶）。第十五页，讲稿共一百二十页哦1616 溶剂的选择溶剂的选择适适适适宜宜宜宜的的的的溶溶溶溶剂剂剂剂是是是是在在在在冷冷冷冷时时时时对对对对所所所所需需需需要要要要的的的的成成成成分分分分溶溶溶溶解解解解度度度度较较较较小小小小，而而而而热热热热时时时时溶溶溶溶解解解解度度度度较较较较大大大大。溶溶溶溶剂剂剂剂的的的的沸沸沸沸点点点点亦亦亦亦不不不不宜宜宜宜太太太太高高高高。一一一一般般般般常常常常用用用用甲甲甲甲醇醇醇醇、丙丙丙丙酮酮酮酮、氯氯氯氯仿仿仿仿、乙乙乙乙醇、乙酸乙酯等。醇、乙酸乙酯等。醇、乙酸乙酯等。醇
21、、乙酸乙酯等。有有有有些些些些化化化化合合合合物物物物在在在在一一一一般般般般溶溶溶溶剂剂剂剂中中中中不不不不易易易易形形形形成成成成结结结结晶晶晶晶，而而而而在在在在某某某某些些些些溶溶溶溶剂剂剂剂中中中中则则则则易易易易于于于于形形形形成成成成结结结结晶晶晶晶。例例例例如如如如葛葛葛葛根根根根素素素素、逆逆逆逆没没没没食食食食子子子子酸酸酸酸（ellagicacidellagicacidellagicacidellagicacid）在在在在冰冰冰冰醋醋醋醋酸酸酸酸中中中中易易易易形形形形成成成成结结结结晶晶晶晶，大大大大黄黄黄黄素素素素）在在在在吡吡吡吡啶啶啶啶中中中中易易易易于于于于结结
22、结结晶晶晶晶，萱萱萱萱草草草草毒毒毒毒素素素素在在在在DMFDMFDMFDMF中中中中易易易易得得得得到到到到结结结结晶晶晶晶，而而而而穿穿穿穿心心心心莲莲莲莲亚亚亚亚硫硫硫硫酸酸酸酸氢氢氢氢钠钠钠钠加加加加成成成成物物物物在在在在丙丙丙丙酮酮酮酮一一一一水水水水中中中中较较较较易易易易得得得得到到到到结结结结晶晶晶晶。又又又又如如如如蝙蝙蝙蝙蝠蝠蝠蝠葛葛葛葛碱通常为无定形粉未，但能和氯仿或乙醚形成为加成物结晶。碱通常为无定形粉未，但能和氯仿或乙醚形成为加成物结晶。碱通常为无定形粉未，但能和氯仿或乙醚形成为加成物结晶。碱通常为无定形粉未，但能和氯仿或乙醚形成为加成物结晶。第十六页，讲稿共一百二
23、十页哦1717 结晶溶液的制备结晶溶液的制备制备结晶的溶液为过饱和的溶液。一般是应用适量的溶剂在制备结晶的溶液为过饱和的溶液。一般是应用适量的溶剂在制备结晶的溶液为过饱和的溶液。一般是应用适量的溶剂在制备结晶的溶液为过饱和的溶液。一般是应用适量的溶剂在加温的情况下，将化合物溶解再放置冷处。如果在室温中可加温的情况下，将化合物溶解再放置冷处。如果在室温中可加温的情况下，将化合物溶解再放置冷处。如果在室温中可加温的情况下，将化合物溶解再放置冷处。如果在室温中可以析出结晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴随结晶析出更以析出结晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴随结晶析出更以析出结晶，就不一定放置于冰箱中，以
24、免伴随结晶析出更以析出结晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴随结晶析出更多的杂质。多的杂质。多的杂质。多的杂质。无定形的粉未状物质，远较晶体物质的溶解度大，易于形成过饱和无定形的粉未状物质，远较晶体物质的溶解度大，易于形成过饱和无定形的粉未状物质，远较晶体物质的溶解度大，易于形成过饱和无定形的粉未状物质，远较晶体物质的溶解度大，易于形成过饱和溶液。一般经过精制的化合物，在蒸去溶剂抽松为无定形粉未，加溶液。一般经过精制的化合物，在蒸去溶剂抽松为无定形粉未，加溶液。一般经过精制的化合物，在蒸去溶剂抽松为无定形粉未，加溶液。一般经过精制的化合物，在蒸去溶剂抽松为无定形粉未，加入少量溶剂，往往立即可以溶解
25、，稍稍放置即能析出结晶。例如长入少量溶剂，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出结晶。例如长入少量溶剂，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出结晶。例如长入少量溶剂，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出结晶。例如长春花总弱碱部分抽松后加入春花总弱碱部分抽松后加入春花总弱碱部分抽松后加入春花总弱碱部分抽松后加入1.51.51.51.5倍量的甲醇溶解，放置后很快析倍量的甲醇溶解，放置后很快析倍量的甲醇溶解，放置后很快析倍量的甲醇溶解，放置后很快析出长春碱结晶。又如蝙蝠葛碱在乙醚中很难溶解，但当其盐的出长春碱结晶。又如蝙蝠葛碱在乙醚中很难溶解，但当其盐的出长春碱结晶。又如蝙蝠葛碱在乙醚中很难溶解，但当其盐的出
26、长春碱结晶。又如蝙蝠葛碱在乙醚中很难溶解，但当其盐的水溶液用氨液碱化，并立即用乙醚萃取，所得的乙醚溶液，放水溶液用氨液碱化，并立即用乙醚萃取，所得的乙醚溶液，放水溶液用氨液碱化，并立即用乙醚萃取，所得的乙醚溶液，放水溶液用氨液碱化，并立即用乙醚萃取，所得的乙醚溶液，放置后即可析出蝙蝠葛碱的乙醚加成物结晶。置后即可析出蝙蝠葛碱的乙醚加成物结晶。置后即可析出蝙蝠葛碱的乙醚加成物结晶。置后即可析出蝙蝠葛碱的乙醚加成物结晶。第十七页，讲稿共一百二十页哦1818 结晶溶液的制备结晶溶液的制备制备结晶溶液，除用单一溶剂外，也常采用混合溶剂。制备结晶溶液，除用单一溶剂外，也常采用混合溶剂。制备结晶溶液，除用
27、单一溶剂外，也常采用混合溶剂。制备结晶溶液，除用单一溶剂外，也常采用混合溶剂。一一一一般般般般是是是是先先先先将将将将化化化化合合合合物物物物溶溶溶溶于于于于易易易易溶溶溶溶的的的的溶溶溶溶剂剂剂剂中中中中，再再再再在在在在室室室室温温温温下下下下滴滴滴滴加加加加适适适适量量量量的的的的难难难难溶溶溶溶的的的的溶溶溶溶剂剂剂剂，直直直直至至至至溶溶溶溶液液液液微微微微呈呈呈呈浑浑浑浑浊浊浊浊，并并并并将将将将此此此此溶溶溶溶液液液液微微微微微微微微加加加加温温温温，使使使使溶溶溶溶液液液液完完完完全全全全澄澄澄澄清后放置。清后放置。清后放置。清后放置。一一一一细细细细辛辛辛辛醚醚醚醚重重重重结
28、结结结晶晶晶晶时时时时，可可可可先先先先溶溶溶溶于于于于乙乙乙乙醇醇醇醇，再再再再滴滴滴滴加加加加适适适适量量量量水水水水，即即即即可可可可析出很好的结晶。析出很好的结晶。析出很好的结晶。析出很好的结晶。虎虎虎虎杖杖杖杖中中中中提提提提取取取取水水水水溶溶溶溶性性性性的的的的虎虎虎虎杖杖杖杖甙甙甙甙时时时时，在在在在已已已已精精精精制制制制饱饱饱饱和和和和的的的的水水水水溶溶溶溶液液液液上上上上添添添添加加加加一一一一层层层层乙乙乙乙醚醚醚醚放放放放置置置置，既既既既有有有有利利利利于于于于溶溶溶溶出出出出其其其其共共共共存存存存的的的的脂脂脂脂溶溶溶溶性性性性杂杂杂杂质质质质，又又又又可可可
29、可降降降降低低低低水水水水的的的的极极极极性性性性，促使虎杖甙的结晶化。促使虎杖甙的结晶化。促使虎杖甙的结晶化。促使虎杖甙的结晶化。第十八页，讲稿共一百二十页哦1919(4)(4)结晶纯度的判定结晶纯度的判定 结结结结晶晶晶晶的的的的纯纯纯纯度度度度可可可可由由由由化化化化合合合合物物物物的的的的晶晶晶晶形形形形、色色色色泽泽泽泽、熔熔熔熔点点点点和和和和熔熔熔熔距距距距、薄薄薄薄层层层层色色色色谱谱谱谱或或或或纸纸纸纸色谱等作初步鉴定。色谱等作初步鉴定。色谱等作初步鉴定。色谱等作初步鉴定。一一一一个个个个单单单单体体体体纯纯纯纯化化化化合合合合物物物物一一一一般般般般都都都都有有有有一一一一
30、定定定定的的的的熔熔熔熔点点点点和和和和较较较较小小小小的的的的熔熔熔熔距距距距，同同同同时时时时在在在在薄薄薄薄层层层层色色色色谱谱谱谱或或或或纸纸纸纸色色色色谱谱谱谱中中中中经经经经数数数数种种种种不不不不同同同同展展展展开开开开剂剂剂剂系系系系统统统统检检检检定定定定，也也也也为为为为一一一一个个个个斑斑斑斑点者，一般可以认为是一个单体化合物。点者，一般可以认为是一个单体化合物。点者，一般可以认为是一个单体化合物。点者，一般可以认为是一个单体化合物。第十九页，讲稿共一百二十页哦2020 结晶纯度的判定结晶纯度的判定 注注注注意意意意，有有有有的的的的化化化化合合合合物物物物在在在在一一一
31、一般般般般层层层层析析析析条条条条件件件件下下下下，虽虽虽虽然然然然只只只只呈呈呈呈现现现现一一一一个个个个斑斑斑斑点点点点，但但但但并并并并不不不不一一一一定定定定是是是是单单单单体体体体成成成成分分分分。例例例例如如如如鹿鹿鹿鹿含含含含草草草草中中中中主主主主成成成成分分分分为为为为高高高高熊熊熊熊果果果果甙甙甙甙、异异异异高高高高熊熊熊熊果果果果甙甙甙甙极极极极难难难难用用用用一一一一般般般般方方方方法法法法分分分分离离离离，经经经经反反反反复复复复结结结结晶晶晶晶后后后后，在在在在纸纸纸纸层层层层及及及及聚聚聚聚酞酞酞酞胺胺胺胺薄薄薄薄层层层层上上上上都都都都只只只只有有有有一一一一个
32、个个个斑斑斑斑点点点点，易易易易误误误误认认认认为为为为单单单单一一一一成成成成分分分分，但但但但测测测测其其其其熔熔熔熔点点点点在在在在115115125125，熔熔熔熔距距距距很很很很长长长长。经经经经制制制制备备备备其其其其甲甲甲甲醚醚醚醚后后后后，再再再再经经经经纸纸纸纸层层层层层层层层析析析析检定，可以出现两个斑点，异高熊果甙的比移值大于高熊果甙。检定，可以出现两个斑点，异高熊果甙的比移值大于高熊果甙。检定，可以出现两个斑点，异高熊果甙的比移值大于高熊果甙。检定，可以出现两个斑点，异高熊果甙的比移值大于高熊果甙。HPLCHPLC是近年来可以用作判断有效成分纯度的一种重要手段。是近年来
33、可以用作判断有效成分纯度的一种重要手段。是近年来可以用作判断有效成分纯度的一种重要手段。是近年来可以用作判断有效成分纯度的一种重要手段。此外，此外，此外，此外，GCGC、UVUV光谱等，均有助于检识结晶样品的纯度。光谱等，均有助于检识结晶样品的纯度。光谱等，均有助于检识结晶样品的纯度。光谱等，均有助于检识结晶样品的纯度。第二十页，讲稿共一百二十页哦2121单晶的结构测定单晶的结构测定单晶单晶单晶单晶X X X X射线衍射射线衍射射线衍射射线衍射 单晶单晶单晶单晶X X X X射线射线射线射线分析是提分析是提分析是提分析是提供晶态下分子三维结供晶态下分子三维结供晶态下分子三维结供晶态下分子三维结
34、构，确定分子的立体构，确定分子的立体构，确定分子的立体构，确定分子的立体结构（构型、构象等）结构（构型、构象等）结构（构型、构象等）结构（构型、构象等）的最有效方法。的最有效方法。的最有效方法。的最有效方法。第二十一页，讲稿共一百二十页哦22222 2、改变混合溶剂的极性、改变混合溶剂的极性 在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性，使一部分物质沉淀在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性，使一部分物质沉淀在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性，使一部分物质沉淀在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。析出，从而实现分离。析出，从而实现分离。析出，
35、从而实现分离。在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，以沉淀除去多在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，以沉淀除去多在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，以沉淀除去多在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质（水糖、蛋白质等水溶性杂质（水糖、蛋白质等水溶性杂质（水糖、蛋白质等水溶性杂质（水/醇法）；醇法）；醇法）；醇法）；在浓缩乙醇提取液中加入数倍两量水稀释，放置以沉淀除去在浓缩乙醇提取液中加入数倍两量水稀释，放置以沉淀除去在浓缩乙醇提取液中加入数倍两量水稀释，放置以沉淀除去在浓缩乙醇提取液中加入数倍两量水稀释，放置以沉淀除去 树脂、叶绿素等水不溶性
36、杂质（醇树脂、叶绿素等水不溶性杂质（醇树脂、叶绿素等水不溶性杂质（醇树脂、叶绿素等水不溶性杂质（醇/水法）；水法）；水法）；水法）；在乙醇浓缩液中加数倍两乙醚（醇在乙醇浓缩液中加数倍两乙醚（醇在乙醇浓缩液中加数倍两乙醚（醇在乙醇浓缩液中加数倍两乙醚（醇/醚法）或丙酮（醇醚法）或丙酮（醇醚法）或丙酮（醇醚法）或丙酮（醇/丙酮法），丙酮法），丙酮法），丙酮法），可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等类杂质则留在母液中。可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等类杂质则留在母液中。可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等类杂质则留在母液中。可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等类杂质则留在母液中。第二十二页，讲稿共一百二
37、十页哦23233 3、加酸碱调节溶液的、加酸碱调节溶液的pHpH值值 对酸性、碱性或两性有机化合物来说，常可通过加入酸、碱对酸性、碱性或两性有机化合物来说，常可通过加入酸、碱对酸性、碱性或两性有机化合物来说，常可通过加入酸、碱对酸性、碱性或两性有机化合物来说，常可通过加入酸、碱以调节溶液的以调节溶液的以调节溶液的以调节溶液的pHpHpHpH值，改变分子的存在状态（游离型或解离型）值，改变分子的存在状态（游离型或解离型）值，改变分子的存在状态（游离型或解离型）值，改变分子的存在状态（游离型或解离型），从而改变溶解度而实现分离。，从而改变溶解度而实现分离。，从而改变溶解度而实现分离。，从而改变溶解
38、度而实现分离。内酯类化合物不溶于水，但遇碱开环生成羧酸盐溶于水，再加酸酸内酯类化合物不溶于水，但遇碱开环生成羧酸盐溶于水，再加酸酸内酯类化合物不溶于水，但遇碱开环生成羧酸盐溶于水，再加酸酸内酯类化合物不溶于水，但遇碱开环生成羧酸盐溶于水，再加酸酸化，又重新形成内酯环从溶液中析出，从而与其它杂质分离（碱化，又重新形成内酯环从溶液中析出，从而与其它杂质分离（碱化，又重新形成内酯环从溶液中析出，从而与其它杂质分离（碱化，又重新形成内酯环从溶液中析出，从而与其它杂质分离（碱/酸酸酸酸法）；法）；法）；法）；生物碱一般不溶于水，遇酸生成生物碱盐而溶于水，再加碱碱化，生物碱一般不溶于水，遇酸生成生物碱盐而
39、溶于水，再加碱碱化，生物碱一般不溶于水，遇酸生成生物碱盐而溶于水，再加碱碱化，生物碱一般不溶于水，遇酸生成生物碱盐而溶于水，再加碱碱化，又重新生成游离生物碱（酸又重新生成游离生物碱（酸又重新生成游离生物碱（酸又重新生成游离生物碱（酸/碱法）。这些化合物可以利用与水碱法）。这些化合物可以利用与水碱法）。这些化合物可以利用与水碱法）。这些化合物可以利用与水不相混溶的有机溶剂进行萃取分离。不相混溶的有机溶剂进行萃取分离。不相混溶的有机溶剂进行萃取分离。不相混溶的有机溶剂进行萃取分离。可以分为强酸性、弱酸性和酚性三种，它们分别溶于碳酸氢可以分为强酸性、弱酸性和酚性三种，它们分别溶于碳酸氢可以分为强酸性
40、、弱酸性和酚性三种，它们分别溶于碳酸氢可以分为强酸性、弱酸性和酚性三种，它们分别溶于碳酸氢钠、碳酸钠和氢氧化钠，借此可进行分离。钠、碳酸钠和氢氧化钠，借此可进行分离。钠、碳酸钠和氢氧化钠，借此可进行分离。钠、碳酸钠和氢氧化钠，借此可进行分离。第二十三页，讲稿共一百二十页哦24244 4、沉淀法、沉淀法在中草药提取液中加入某些试剂使产生沉淀，以获得有在中草药提取液中加入某些试剂使产生沉淀，以获得有在中草药提取液中加入某些试剂使产生沉淀，以获得有在中草药提取液中加入某些试剂使产生沉淀，以获得有效成分或除去杂质的方法。效成分或除去杂质的方法。效成分或除去杂质的方法。效成分或除去杂质的方法。铅盐沉淀法
41、铅盐沉淀法 试剂沉淀法试剂沉淀法 第二十四页，讲稿共一百二十页哦2525 铅盐沉淀法铅盐沉淀法 铅盐沉淀法为分离某些中草药成分的经典方法之一。铅盐沉淀法为分离某些中草药成分的经典方法之一。铅盐沉淀法为分离某些中草药成分的经典方法之一。铅盐沉淀法为分离某些中草药成分的经典方法之一。醋酸铅及碱式醋酸铅，能与多种化学成分生成难溶的铅盐或醋酸铅及碱式醋酸铅，能与多种化学成分生成难溶的铅盐或醋酸铅及碱式醋酸铅，能与多种化学成分生成难溶的铅盐或醋酸铅及碱式醋酸铅，能与多种化学成分生成难溶的铅盐或络盐沉淀，故可利用这种性质使有效成分与杂质分离。络盐沉淀，故可利用这种性质使有效成分与杂质分离。络盐沉淀，故可利
42、用这种性质使有效成分与杂质分离。络盐沉淀，故可利用这种性质使有效成分与杂质分离。中性醋酸铅可与酸性物质或某些酚性物质结合成不溶性铅盐。中性醋酸铅可与酸性物质或某些酚性物质结合成不溶性铅盐。中性醋酸铅可与酸性物质或某些酚性物质结合成不溶性铅盐。中性醋酸铅可与酸性物质或某些酚性物质结合成不溶性铅盐。因此，常用以沉淀有机酸、氨基酸、蛋白质、粘液质、鞣质、因此，常用以沉淀有机酸、氨基酸、蛋白质、粘液质、鞣质、因此，常用以沉淀有机酸、氨基酸、蛋白质、粘液质、鞣质、因此，常用以沉淀有机酸、氨基酸、蛋白质、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂甙、部分黄酮等。树脂、酸性皂甙、部分黄酮等。树脂、酸性皂甙、部分黄酮等。树脂
43、、酸性皂甙、部分黄酮等。与碱式醋酸铅产生不溶性铅盐或络合物的范围更广。与碱式醋酸铅产生不溶性铅盐或络合物的范围更广。与碱式醋酸铅产生不溶性铅盐或络合物的范围更广。与碱式醋酸铅产生不溶性铅盐或络合物的范围更广。第二十五页，讲稿共一百二十页哦2626 试剂沉淀法试剂沉淀法在生物碱盐的溶液中，加入某些生物碱沉淀试剂（见生物碱在生物碱盐的溶液中，加入某些生物碱沉淀试剂（见生物碱在生物碱盐的溶液中，加入某些生物碱沉淀试剂（见生物碱在生物碱盐的溶液中，加入某些生物碱沉淀试剂（见生物碱性质下），则生物碱生成不溶性复盐而析出。水溶性生物碱性质下），则生物碱生成不溶性复盐而析出。水溶性生物碱性质下），则生物碱生
44、成不溶性复盐而析出。水溶性生物碱性质下），则生物碱生成不溶性复盐而析出。水溶性生物碱难以用萃取法提取分出，常加入雷氏铵盐使生成生物碱雷氏难以用萃取法提取分出，常加入雷氏铵盐使生成生物碱雷氏难以用萃取法提取分出，常加入雷氏铵盐使生成生物碱雷氏难以用萃取法提取分出，常加入雷氏铵盐使生成生物碱雷氏盐沉淀析出盐沉淀析出盐沉淀析出盐沉淀析出 用明胶、蛋白溶液沉淀鞣质；胆甾醇也常用以沉淀洋地黄皂甙等。用明胶、蛋白溶液沉淀鞣质；胆甾醇也常用以沉淀洋地黄皂甙等。用明胶、蛋白溶液沉淀鞣质；胆甾醇也常用以沉淀洋地黄皂甙等。用明胶、蛋白溶液沉淀鞣质；胆甾醇也常用以沉淀洋地黄皂甙等。第二十六页，讲稿共一百二十页哦27
45、275 5、盐析法、盐析法 盐析法是在中草药的水提液中、加入无机盐至一定浓度，或盐析法是在中草药的水提液中、加入无机盐至一定浓度，或盐析法是在中草药的水提液中、加入无机盐至一定浓度，或盐析法是在中草药的水提液中、加入无机盐至一定浓度，或达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，而与水溶性大的杂质分离。而与水溶性大的杂质分离。而与水溶性大的杂质分离。而与水溶性大的杂质分离。盐析用的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。盐
46、析用的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。盐析用的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。盐析用的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。三七的水提取液中加硫酸镁至饱和状态，三七皂甙乙即可沉淀析三七的水提取液中加硫酸镁至饱和状态，三七皂甙乙即可沉淀析三七的水提取液中加硫酸镁至饱和状态，三七皂甙乙即可沉淀析三七的水提取液中加硫酸镁至饱和状态，三七皂甙乙即可沉淀析出，自黄藤中提取掌叶防己碱，自三颗针中提取小檗碱在生产上出，自黄藤中提取掌叶防己碱，自三颗针中提取小檗碱在生产上出，自黄藤中提取掌叶防己碱，自三颗针中提取小檗碱在生产上出，自黄藤中提取掌叶防己碱，自三颗针中提取小檗碱在生产上都是
47、用氯化钠或硫酸铵盐析制备。有些成分如原白头翁素、麻黄都是用氯化钠或硫酸铵盐析制备。有些成分如原白头翁素、麻黄都是用氯化钠或硫酸铵盐析制备。有些成分如原白头翁素、麻黄都是用氯化钠或硫酸铵盐析制备。有些成分如原白头翁素、麻黄碱、苦参碱等水溶性较大，在提取时，亦往往先在水提取液中加碱、苦参碱等水溶性较大，在提取时，亦往往先在水提取液中加碱、苦参碱等水溶性较大，在提取时，亦往往先在水提取液中加碱、苦参碱等水溶性较大，在提取时，亦往往先在水提取液中加入一定量的食盐，再用有机溶剂萃取。入一定量的食盐，再用有机溶剂萃取。入一定量的食盐，再用有机溶剂萃取。入一定量的食盐，再用有机溶剂萃取。第二十七页，讲稿共一
48、百二十页哦2828 根据物质在两相溶剂中的分配比不根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离同进行分离分配系数（分配系数（分配系数（分配系数（K K K K）两种相互不能任意混溶的溶剂（如氯仿与水）如两种相互不能任意混溶的溶剂（如氯仿与水）如两种相互不能任意混溶的溶剂（如氯仿与水）如两种相互不能任意混溶的溶剂（如氯仿与水）如置分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。此时如果其中含有置分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。此时如果其中含有置分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。此时如果其中含有置分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。此时如果其中含有溶质，则溶质在两相溶剂中的分配比（溶质，则溶
49、质在两相溶剂中的分配比（溶质，则溶质在两相溶剂中的分配比（溶质，则溶质在两相溶剂中的分配比（KK）在一定温度及压力下）在一定温度及压力下）在一定温度及压力下）在一定温度及压力下为一常数，可以下式表示：为一常数，可以下式表示：为一常数，可以下式表示：为一常数，可以下式表示：K=CK=CU U/C/CL LKK：分配系数；：分配系数；：分配系数；：分配系数；C CU U：溶质在上相溶剂中的浓度；：溶质在上相溶剂中的浓度；：溶质在上相溶剂中的浓度；：溶质在上相溶剂中的浓度；C CL L：溶质在：溶质在：溶质在：溶质在下相溶剂中的浓度。下相溶剂中的浓度。下相溶剂中的浓度。下相溶剂中的浓度。第二十八页，
50、讲稿共一百二十页哦2929 根据物质在两相溶剂中的分配比根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离不同进行分离1 1、液、液、液、液-液萃取法液萃取法液萃取法液萃取法2 2、逆流连续萃取法、逆流连续萃取法、逆流连续萃取法、逆流连续萃取法3 3、逆流分配法（、逆流分配法（、逆流分配法（、逆流分配法（CounterCurrent DistributionCounterCurrent Distribution，CCDCCD）4 4、液滴逆流色谱法（、液滴逆流色谱法（、液滴逆流色谱法（、液滴逆流色谱法（DCCCDCCC）5 5、高速逆流色谱法（、高速逆流色谱法（、高速逆流色谱法（、高速逆流色谱法（HSC