食品检验员培训教程.docx

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1、化验员、质监员培训讲义之基本常识化验员、质监员培训讲义第一局部基本常识第一章允许差一、准确度和误差1 .准确度系指测得结果与真实值接近的程度。2 .误差系指测得结果与真实值之差。二、精密度和偏差1 .精密度系指在同一实验中，每次测得的结果与它们的平均值接近的程度。2 .偏差系指测得的结果与平均值之差。三、误差和偏差由于“真实值”无法准确知道，因此无法计算误差。在实际工作中，通常是计算偏差(或用平均值代 替真实值计算误差，其结果仍然是偏差)。四、绝对偏差和相对偏差绝对偏差=测得值一平均值绝对偏差相对偏差二x 100%平均值假设两份平行操作，设A、B为两次测得值，那么其相对偏差如下式计算：A -平

2、均值A-(A + B)/2A-B相对偏差() =X100% 二X 100% 二X 100%平均值(A + B)/2A + B五、标准偏差和相对标准偏差1 ,标准偏差是反映一组供试品测定值的离散的统计指标。假设设供试品的测定值为Xi,那么其平均值为X,且有n个测定值，那么标准偏差为：1 ,标准偏差(SD)Sx = l(x-x)2V n-l2.相对标准偏差(RSD)SxRSD = X100%x六、最大相对偏差相对偏差是用来表示测定结果的精密度，根据对分析工作的要求不同而制定的最大值(也称允许 差)。七、误差限度化验员、质监员培训讲义之化学分析法2.计算S的相对原子量32换算因素二二二0. 1374

3、BaSO4的相对分子量 233. 43AX0. 1374供试品含量（）=X100%B四、考前须知L沉淀法测定，取供试品应适量。取样量多，生成沉淀量亦较多，致使过滤洗涤困难，带来误差；取 样量教少，称量及各操作步骤产生的误差较大，使分析的准确度较低。2,不具挥发性的沉淀剂，用量不宜过量太多，以过量2030%为宜。过量太多，生成络合物，产生盐 效应，增大沉淀的溶解度。3 .加入沉淀剂时要缓慢，使生成较大颗粒。4 .沉淀的过滤和洗涤，采用倾注法。倾注时应沿玻璃棒进行。沉淀物可采用洗涤液少量屡次洗涤。5 .沉淀的干燥与灼烧，洗涤后的沉淀，除吸附大量水分外，还可能有其他挥发性杂质存在，必须用烘 干或灼烧

4、的方法除去，使之具有固定组成，才可进行称量。干燥温度与沉淀组成中含有的结晶水直接相关，结晶 水是否恒定又与换算因数紧密联系，因此，必须按规定要求的温度进行干燥。灼烧这一操作是将带有沉淀的滤纸卷好。置于已灼烧至恒重的生烟中，先在低温使滤纸炭化，再高温 灼烧。灼烧后冷却至适当温度，再放入干燥器继续冷至室温，然后称量。五、适用范围重量法可测定某些无机化合物和有机化合物的含量。在药物纯度检查中常应用重量法进行干燥失重、 炽灼残渣、灰分及不挥发物的测定等。六、允许差6 法的相对偏差不得超过0. 5% （干草浸膏等特殊品种的相对偏差不得超过l%）o第四章 滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理与

5、种类1 .原理滴定分析法是将一种准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物 质按化学计量定量反响为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。这种准确浓度的试剂溶液称为滴定液。将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反响完成时，反响到达了计量点。在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。适合滴定分析的化学反响应该具备以下儿个条件：（1）反响必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。鎏 1企业实

6、验室的要求U工作内容IHACCP计划和系统的验证化验员、质监员培训讲义之化学分析法（2）反响能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反响）。（3）共存物质不干扰主要反响，或用适当的方法消除其干扰。（4）有比拟简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。2 .滴定分析的种类（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待测物质，以达终点。（2）间接滴定法直接滴定有困难时常采用以下两种间接滴定法来测定：a置换法利用适当的试剂与被测物反响产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。铜盐测定：Cu + 2KIfCu + 2K + LI用Na2s2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示终点Ib回滴定法（剩余滴定法）用定量过

7、量的滴定液和被测物反响完全后，再用另一种滴定液来滴定剩 余的前一种滴定液。二、滴定液滴定液系指准确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表zj O（-）配制L直接法根据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。准确称取并溶解后，置于量瓶中稀释至 一定的体积。如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配 制，根据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。2.间接法根据所需滴定液的浓度，计算并称取一定重量试剂，溶解或稀释成一定体积，并进行标定， 计算滴定液的浓度。有些物质因吸湿性强，不

8、稳定，常不能准确称量，只能先将物质配制近似浓度的溶液，再以基准物质 标定，以求得准确浓度。（）标定标定系指用间接法配制好的滴定液，必须由配制人进行滴定度测定。（三）标定份数标定份数系指同一操作者，在同一实验室，用同一测定方法对同一滴定液，在正常和正确的分析操作 下进行测定的份数。不得少于3份。（四）复标复标系指滴定液经第一人标定后，必须由第二人进行再标定。其标定份数也不得少于3份。（五）误差限度1 .标定和复标标定和复标的相对偏差均不得超过01虬2 .结果以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超 过0.15%。否那么应重新标定。3 .结果计算如果标定与复

9、标结果满足误差限度的要求，那么将二者的算术平均值作为结果。化验员、质监员培训讲义之化学分析法(六)使用期限滴定液必须规定使用期。除特殊情况另有规定外，一般规定为一到三个月，过期必须复标。出现异常 情况必须重新标定。(七)范围滴定液浓度的标定值应与名义值相一致，假设不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的5%之间。(八)有关基本概念及公式物质的质量m (g)1 .物质的量n (mol)=物质的摩尔质量M (g/mol)物质的量n (mol)2 .物质的摩尔浓度C (mol/L)=溶液的体积V (L)3在容量分析中，从滴定液中物质与被测物质的化学反响计量关系中选取它们的特定基本单元，使反 应物与生

10、成物的特定基本单元之间的物质的量比为1： 1,如此就可到达各物质的特定基本单元均以“等物 质的量”进行化学反响。亦即滴定液中特定基本单元物质的量等于被测物质特定基本单元物质的量。就有：m被C标V标=C被V被C标V标二M被(九)配制滴定液时的计算举例：例1配制高镒酸钾滴定液(0. 02mol/L) 2000ml,应取KMnO4多少克?解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 0. 02 X 2000/1000 X 158. 03 = 6. 321g例2：称取纯 隈2。7 0. 1275g,标化Na2s2O3滴定液,用去22.85ml,试计算Na2s2O3的浓度。解：根据化学反响

11、计量式，其计量关系为：Imol Na2s2()3 二 Imol (1/212)= Imol (1/6 (CM0. 1275Cg2s203 义 22. 85/1000 -Cnh2S2O3 = 0. 1 138hio1/L1/6X294. 18例3：配制盐酸液(Imol/L) 1000ml,应取相对密度为1. 18,含HC1 37. 0% (g/g)的盐酸多少毫升？ M hci = 36. 46g/mol解：1. 18X1000X37. 0%Chci = 11. 97 mol/L36. 4611.97XV = 1 X1000V = 83. 5ml例4：称取0. 2275g纯Na2cO3标定未知浓度

12、的HC1液，用去22. 35ml,试计算该HC1液的浓度。解：化学计量反响式为：Na2CO3+2HC1 - 2NaC 1 +1120+C02 tl/2Na2C03+HCl-NaCl + l/2H2O+l/2CO2 t化验员、质监员培训讲义之化学分析法n)Na2CO30.2275Cuci 0. 192 Imol/LVhci x Mi/2Na2C03 22. 35/1000X 106. 00/2例5：加多少毫升水到1000ml氢氧化钠液(0.1056 mol/L)中，才能得到氢氧化钠液(0. 1000 mol/L) 设X为所加水的ml数0. 1056X1000/1000 = 0. 1000X (1

13、000/1000 + X)X = 0. 056L = 56. 0ml例6：称取基准物三氧化二碑0. 1546g,标定碘液(约O.lmol/L),试计算消耗本液多少毫升？解：化学计量反响式为：As203+6Na0H-2Na3As03+3H20Na3AsO3 +12+丛0- NasAsOi+H+2选取I/4AS2O3和1/2L为其特定基本单元，那么：Mi/4aS2O3 = 197. 82/4 = 49. 45g/molH1As2O3 = C1/212 X V1/212 X Ml/4As2O30. 1546V1/212 =0. 032L = 32ml0. 1X49. 45三、滴定度(T)1 .含义每

14、1ml滴定液所相当被测物质的质量，常以T”b表示，A为滴定液，B为被测物质的化学式，单位为 g/mlo2 .计算公式由公式 3 得 rm = CaVaMb . VA = 1, mB = CaMb由此得 Ta/b = CaXMb式中niB为被测物质的质量；Va为滴定液的体积；Ca为滴定液的浓度；临被测物质特定基本单元的摩尔质量。3 .药典含量测定项下所谓“每IndXXX滴定液(义义义川。14)相当于XXXmg的XXX”的描述 就是滴定度。4 .举例试计算用硫酸滴定液(0. Imol/L)滴定氢氧化钠时的滴定度。2Na0H+H2SO LNa2sol + 2H202 ： 1Na0H+ I/2H2SO

15、L l/2Na2sol+乩01 ： 1选取NaOII和1/2H2sol作为特定基本单元。40. 00X29化验员、质监员培训讲义之化学分析法Ti/2H2so4/NaOH = C2H2s04 X MgoH = 0. 1000 X= 0. 008 （g/ml） = 8. 00mg/ml1000四、校正因子（F）.含义校正因子 是表示滴定液的实测浓度是规定浓度的多少倍。由于药典中滴定度是以滴定液的规定浓度来计算的，而在实际工作中所用滴定液的实测浓度不一定与 规定浓度恰恰符合。所以在计算含量时，必须用校正因子（F）将滴定液的规定浓度时的滴定度校正为实 测浓度时的滴定度。1 .计算公式滴定液的实测浓度（

16、mol/L）F 二滴定液的规定浓度（mol/L）五、含量计算公式.直接滴定法VXFXT供试品（）=X100%ms（V 样V 空）XFXT供试品（） =XI00%IBs2 .剩余滴定法（V 空-V 样）XFXT供试品（） =X100%IBs（VEV2F2） XT或供试品（）二X100%IBs六、标示量及标示量%的计算_ 测得的含量标不量% =X 100%标示量（规格）1. 片剂标示量%计算VXFXTX平均片重标不=x 100%供试品的重量/稀释倍数X标示量2. 针剂标示量%的计算VXFXT标水量 -X 100%供试品的ml数/稀释倍数X每ml的标示量3. 片重及胶囊装量确实定VXFXT半成品含量

17、% =X100%供试品的重量/稀释倍数标不量（规格）X 100%片重（装量）二10化验员、质监员培训讲义之化学分析法含量%七、化学试剂等级1 .一级品 即优级纯，又称保证试剂（符号G.R.）,我国产品用绿色标签作为标志，这种试剂纯度很 高，适用于精密分析，亦可作基准物质用。2 .二级品 即分析纯，又称分析试剂（符号A.R.）,我国产品用红色标签作为标志，纯度较一级品略 差，适用于多数分析，如配制滴定液，用于鉴别及杂质检查等。3 .三级品 即化学纯，（符号C.P.）,我国产品用蓝色标签作为标志，纯度较二级品相差较多，适用于工 矿日常生产分析。4 .四级品 即实验试剂（符号L R.）,杂质含量较高

18、，纯度较低，在分析工作常用辅助试剂（如发生 或吸收气体，配制洗液等）。5 .基准试剂它的纯度相当于或高于保证试剂，通常专用作容量分析的基准物质。称取一定量基准试 剂稀释至一定体积，一般可直接得到滴定液，不需标定，基准品如标有实际含量，计算时应加以校正。6 .光谱纯试剂（符号S.P.）杂质用光谱分析法测不出或杂质含量低于某一限度，这种试剂主要用于 光谱分析中。7 .色谱纯试剂用于色谱分析。8 .生物试剂 用于某些生物实验中。9 .超纯试剂又称高纯试剂。八、容量仪器的使用方法（-）滴定管的使用方法1 .滴定管的构造及其准确度（1）构造 滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，它是由具有准确刻度的细长玻

19、璃管及开关组成。 滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，是在滴定时用来测定自管内流出溶液的体积。（2）准确度a常量分析用的滴定管为50ml或25ml,刻度小至0. 1ml,读数可估计到0.01ml, 一般有0. 02ml 的读数误差，所以每次滴定所用溶液体积最好在20ml以上，假设滴定所用体积过小，那么滴定管刻度读数误 差影响增大。例如：所用体积为10ml,读数误差为0.02ml,那么其相对误差达0. 02/10X 100%=0.2%,如所用体 积为20ml,那么其相对误差即减小至0。b 10ml滴定管一般刻度可以区分为0.1、0. 05mlo用于半微量分析区分小至0.02ml,可以估计读到 0

20、.005mloc在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量为15山1,刻度区分小至0.01川1,可估计读到0.002山1。d在容量分析滴定时，假设消耗滴定液在25ml以上，可选用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴 定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以减少滴定时体积测量的误差。一般标化时用50ml 滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。2 .滴定管的种类（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）11化验员、质监员培训讲义之化学分析法酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合该滴定管的，所以不能任意更换。要注意玻塞是否旋转自如，通常 是取出活塞，拭干，在活塞两端沿圆周

21、抹一薄层凡土林作润滑剂（或真空活塞油脂），然后将活塞插入， 顶紧，旋转几下使凡士林分布均匀（几乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡土林 不要涂得太多，否那么易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前应试漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因碱性滴定液常使玻塞与玻孔粘合，以至难以转动，故碱性滴定 液宜用碱式滴定管。但碱性滴定液只要使用时间不长，用毕后立即用水冲洗，亦可使用酸式滴定管。（2）碱式滴定管碱式滴定管的管端下部连有橡皮管，管内装一玻璃珠控制开关，一般用做碱性滴定液的滴定。其准确 度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的弹性会造成液面的变动。具有氧化性的溶液或其他易与橡皮起

22、作用 的溶液，如高镐酸钾、碘、硝酸银等不能使用碱式滴定管。在使用前，应检查橡皮管是否破裂或老化及玻 璃珠大小是否合适，无渗漏后才可使用。（3）使用前的准备a在装滴定液前，须将滴定管洗净，使水自然沥干（内壁应不挂水珠），先用少量滴定液荡洗三次， （每次约510ml）,除去残留在管壁和下端管尖内的水，以防装入滴定液被水稀释。b滴定液装入滴定管应超过标线刻度零以上，这时滴定管尖端会有气泡，必须排除，否那么将造成体 积误差。如为酸式滴定管可转动活塞，使溶液的急流逐去气泡；如为碱式滴定管，那么可将橡皮管弯曲向上，然 后捏开玻珠，气泡即可被溶液排除。c最后，再调整溶液的液面至刻度零处，即可进行滴定。（4）

23、操作考前须知a滴定管在装满滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液挥发而使管内溶液降温（在夏季 影响尤大）。手持滴定管时，也要防止手心紧握装有溶液局部的管壁，以免手温高于室温（尤其在冬季） 而使溶液的体积膨胀（特别是在非水溶液滴定时），造成读数误差。b使用酸式滴定管时，应将滴定管固定在滴定管夹上，活塞柄向右，左手从中间向右伸出，拇指在 管前，食指及中指在管后，三指平行地轻轻拿住活塞柄，无名指及小指向手心弯曲，食指及中指由下向上 顶住活塞柄一端，拇指在上面配合动作。在转动时，中指及食指不要伸直，应该微微弯曲，轻轻向左扣住，这 样既容易操作，又可防止把活塞顶出。C每次滴定须从刻度零开始，以使每

24、次测定结果能抵消滴定管的刻度误差。d在装满滴定液后，滴定前“初读”零点，应静置12分钟再读一次，如液面读数无改变，仍为零，才 能滴定。滴定时不应太快，每秒钟放出34滴为宜，更不应成液柱流下，尤其在接近计量点时，更应一滴 一滴逐滴加入（在计量点前可适当加快些滴定）。滴定至终点后，须等12分钟，使附着在内壁的滴定液 流下来以后再读数，如果放出滴定液速度相当慢时，等半分钟后读数亦可，“终读”也至少读两次。e滴定管读数可垂直夹在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直读取刻度，读数时还应该注意 眼睛的位置与液面处在同一水平面上，否那么将会引起误差。读数应该在弯月面下缘最低点，但遇滴定液颜色太深，不能观察

25、下缘时，可以读液面两侧最高点，“初读” 与“终读”应用同一标准。f为了协助读数，可在滴定管后面衬一 “读数卡”（涂有一黑长方形的约4X1. 5cm白纸）或用一张12化验员、质监员培训讲义之化学分析法黑纸绕滴定管一圈，拉紧，置液面下刻度1分格（0.1ml）处使纸的上缘前后在一水平上；此时，由于反 射完全消失，弯月面的液面呈黑色，明显的露出来，读此黑色弯月面下缘最低点。滴定液颜色深而需读两 侧最高点时，就可用白纸为“读数卡”。假设所用白背蓝线滴定管，其弯月面能使色条变形而成两个相遇一点 的尖点，可直接读取尖头所在处的刻度。g滴定管有无色、棕色两种，一般需避光的滴定液（如硝酸银滴定液、碘滴定液、高锌

26、酸钾滴定液、 亚硝酸钠滴定液、漠滴定液等），需用棕色滴定管。（二）量瓶的使用方法L量瓶具有细长的颈和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞与瓶应编号配套或用绳子相连接，以免条 错，在瓶颈上有环状刻度。量瓶是用来精密配制一定体积的溶液的。2 .向量瓶中加入溶液时，必须注意弯月面最低处要恰与瓶颈上的刻度相切，观察时眼睛位置也应与液 面和刻度同水平面上，否那么会引起测量体积不准确。量瓶有无色、棕色两种，应注意选用。3 .量瓶是用来精密配制一定体积的溶液的，配好后的溶液如需保存，应转移到试剂瓶中，不要用于贮 存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。（三）移液管的使用方法移液管有各种形状，最普通的是中部吹成圆柱形，圆柱

27、形以上及以下为较细的管颈，下部的管颈拉尖，上 部的管颈刻有一环状刻度。移液管为精密转移一定体积溶液时用的。1 .使用时，应先将移液管洗净，自然沥干，并用待量取的溶液少许荡洗3次。2 .然后以右手拇指及中指捏住管颈标线以上的地方，将移液管插入供试品溶液液面下约1cm,不应伸 入太多，以免管尖外壁粘有溶液过多，也不应伸入太少，以免液面下降后而吸空。这时，左手拿橡皮吸球 （一般用60ml洗耳球）轻轻将溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管应随容器内液面下降而 下降，当液面上升到刻度标线以上约1cm时，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用滤纸条拭干移液管 下端外壁，并使与地面垂直，稍微松开右手

28、食指，使液面缓缓下降，此时视线应平视标线，直到弯月面与 标线相切，立即按紧食指，使液体不再流出，并使出口尖端接触容器外壁，以除去尖端外残留溶液。3 .再将移液管移入准备接受溶液的容器中，使其出口尖端接触器壁，使容器微倾斜，而使移液管直立，然 后放松右手食指，使溶液自由地顺壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒钟拿出。4 .注意此时移液管尖端仍残留有一滴液体，不可吹出。（四）刻度吸管的使用方法L刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量数字，下端拉尖的圆形玻璃管。用于量取体积不需要 十分准确的溶液。5 .刻度吸管有“吹”、“快”两种形式。使用标有“吹”字的刻度吸管时，溶液停止流出后，应将管内剩余

29、 的溶液吹出；使用标有“快”字的刻度吸管时，待溶液停止流出后，一般等待15秒钟拿出。6 .量取时，最好选用略大于量取量的刻度吸管，这样溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（读 数的方法与移液管相同）。（五）容量仪器使用的考前须知1 .移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。2 .滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗内壁，以免造成内壁划痕，容13化验员、质监员培训讲义之化学分析法量不准而损坏。每次用毕应及时用自来水冲洗，再用洗衣粉水洗涤（不能用毛刷刷洗），用自来水冲洗干 净，再用纯化水冲洗3次，倒挂，自然沥干，不能在烘箱中烘烤。如内壁挂水珠，先用

30、自来水冲洗，沥干 后，再用重铝酸钾洗液洗涤，用自来水冲洗干净，再用纯化水冲洗3次，倒挂，自然沥干。3 .需精密量取5、10、20、25、50ml等整数体积的溶液，应选用相应大小的移液管，不能用两个或多个 移液管分取相加的方法来精密量取整数体积的溶液。4 .使用同一移液管量取不同浓度溶液时要充分注意荡洗（3次），应先量取较稀的一份，然后量取较浓 的。在吸取第一份溶液时，高于标线的距离最好不超过1cm,这样吸取第二份不同浓度的溶液时，可以吸 得再高一些荡洗管内壁，以消除第一份的影响。5 .容量仪器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以确保测量体积的准确性。第五章水溶液酸碱中和法（中

31、和法）一、定义以酸碱中和反响为基础的容量分析法称为酸碱中和法（亦称酸碱滴定法）。二、原理以酸（碱）滴定液，滴定被测物质，以指示剂或仪器指示终点，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可 计算出被测药物的含量。反响式：H1 + 0H 二 H2O三、酸碱指示剂（一）指示剂的变色原理常用的酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，它们在溶液中能或多或少地电离成离子，而且在电离的同 时，本身的结构也发生改变，并且呈现不同的颜色。弱酸指示剂HIn二加+ H-酸式色碱式色弱碱指示剂InOH二Iif + 0H-碱式色酸式色（二）指示剂的变色范围以弱酸指示剂为例：指示剂的变色范围是：PH = pKmn 1式中表示，pH值在pK

32、he+1以上时，溶液只显指示剂碱式的颜色；pH值在pKm1以下时，溶液只显 酸式的颜色。PH在piu1至Ijpiu+l之间，我们才能看到指示剂的颜色变化情况。（三）影响指示剂变色范围的因素影响指示剂变色范围的因素主要有两方面：一是影响指示剂常数的数值，因而移动了指示剂变色 范围的区间。这方面的因素如温度、溶剂的极性等，其中以温度的影响较大。另一方面就是对变色范围宽 度的影响，如指示剂用量、滴定程序等。14化验员、质监员培训讲义之化学分析法L温度：指示剂的变色范围和On有关，而Ln与温度有关，故温度改变，指示剂的变色范围也随之改 变。因此，一般来说，滴定应在室温下进行。如果必须在加热时进行，那么

33、对滴定液的标定也应在同样条件 下进行。6 .指示剂的用量：（1）对于双色指示剂，如甲基红，指示剂用量少一些为佳，因为从指示剂变色的平衡关系可以看出:HIn Zin + H+,如果溶液中指示剂的浓度小，那么在单位体积溶液中HIn为数不多，加入少量滴定液即可 使之几乎完全变为In ,因此颜色变化灵敏；反之，指示剂浓度大时，发生同样的颜色变化所需滴定液的量 也较多，致使终点时颜色变化不敏锐。（2）同理，对于单色指示剂，指示剂用量偏少时，终点变色敏锐。但如用单色指示剂滴定至一定pH, 那么需严格控制指示剂的浓度。因为一种单色指示剂，其酸式色Hin无色，碱式色In离子有色，故颜色深度 仅决定于In ：K

34、hIdIn-二HinH+假设氢离子浓度维持不变，在指示剂的变色范围内，溶液的颜色深度随指示剂浓度的增加而加强。因此，用 单色指示剂，如酚献滴定至一定pH值，必须使终点时溶液中指示剂浓度与对照溶液中的浓度相同。（3）此外，指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般来说，指示剂用量少 一些为佳，但也不宜太少，否那么，由于人的辩色能力的限制，也不容易观察到颜色的变化。7 .滴定程序：由于深色较浅色明显，所以当溶液由浅色变为深色时，肉眼容易识别出来。例如，以甲 基橙为指示剂，用碱滴定酸时，终点颜色的变化是由橙红变黄，它就不及用酸滴定碱时终点颜色的变化由 黄变橙红来得明显。所以用甲基橙为

35、指示剂时，滴定的次序通常是用酸滴定碱。同样的，用碱滴定酸时， 一般采用酚献为指示剂，因为终点由无色变为红色比拟敏锐。四、混合指示剂在某些酸碱滴定中，pH突跃范围很窄，使用一般的指示剂不能判断终点，此时可使用混合指示剂，它能 缩小指示剂的变色范围，使颜色变化更明显。五、滴定突跃及其意义1 .滴定突跃与滴定突跃范围（1）在滴定过程中，pH值的突变称为滴定突跃。（2）突跃所在的pH范围称为滴定突跃范围。2 .滴定突跃有重要的实际意义（1）它是我们选择指示剂的依据。但凡变色范围全部或一局部在滴定突跃范围内的指示剂都可用来 指示滴定的终点。（2）滴定突跃还启示我们，当滴定到接近等当点时，必须小心滴定，以

36、免超过终点，使滴定失败。 六、滴定误差L指示剂误差：指示剂颜色的改变（即滴定终点）不是恰好与等当点符合。要减小指示剂误差，指示剂要选择适当，终点的颜色也要掌握好。15化验员、质监员培训讲义之基本常识误差限度 系指根据生产需要和实际情况，通过大量实践而制定的测定结果的最大允许相对偏差。第二章有效数字的处理一、有效数字.在分析工作中实际能测量到的数字就称为有效数字。1 .在记录有效数字时，规定只允许数的末位欠准，而且只能上下差lo二、有效数字修约规那么用“四舍六入五成双”规那么舍去过多的数字。即当尾数4时，那么舍；尾数26时，那么入；尾数等于5时，假设5前面为偶数那么舍，为奇数时那么入。当5 后面

37、还有不是零的任何数时，无论5前面是偶或奇皆入。例如：将下面左边的数字修约为三位有效数字1.324- 2.322.32501 -2.33三、有效数字运算法那么1 在加减法运算中，每数及它们的和或差的有效数字的保存，以小数点后面有效数字位数最少的为标 准。在加减法中，因是各数值绝对误差的传递，所以结果的绝对误差必须与各数中绝对误差最大的那个相 当。例如：2.0375+0.0745 + 39.54 = ?39.54是小数点后位数最少的，在这三个数据中，它的绝对误差最大，为0.01,所以应以39.54为准，其 它两个数字亦要保存小数点后第二位，因此三数计算应为：2.04+0.07 + 39.54 =

38、41.652.在乘除法运算中，每数及它们的积或商的有效数字的保存，以每数中有效数字位数最少的为标准。 在乘除法中，因是各数值相对误差的传递，所以结果的相对误差必须与各数中相对误差最大的那个相当。例如:13.92X0.0112X1.9723 = ?0.0112是三位有效数字，位数最少，它的相对误差最大，所以应以0.0112的位数为准，即：13.9X0.0112X1.97 = 0.3073 .分析结果小数点后的位数，应与分析方法精密度小数点后的位数一致。4 .检验结果的写法应与药典规定相一致。第三章 药典、行业标准中有关概念及规定一、试验温度1 .水浴温度 除另有规定外,均指98100；2热水系指

39、7080；3彳散温或温水系指4050；.室温系指1030；4 .冷水 系指210；.冰浴系指约0；5 .放冷系指放冷至室温。二、取样量的准确度1 .试验中供试品与试药等“称量”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示，其精确度可根据数值的有 效数位来确定，如称取“0.1g”，系指称取重量可为0.060.14g；称取“2g”，系指称取重量可为L52.5g； 称取“2.0g”，系指称取重量可为1.952.05g；称取“2.00g，系指称取重量可为1.9952.005g。2 .“精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的千分之一。3 .“称定”系指称取重量应准确至所取重量的百分之一。4 .“精密量取”系指量

40、取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精密度要求。化验员、质监员培训讲义之化学分析法2.滴数误差：由于从滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等当点时结束，一般都是 超过一些。当然，液滴愈小，超过愈少。因此，当滴定接近终点时，要注意放慢滴定速度，特别是最后几 滴，最好是半滴半滴的加，以免超过终点过多。（3）此外，滴定液的浓度、指示剂的用量等，对滴定误差也有影响。七、滴定液的配制、标定（-）盐酸滴定液1 .配制间接法配制2,标定用基准无水碳酸钠标定，以甲基红-澳甲酚绿混合指示液指示终点。（-）硫酸滴定液2 .配制间接法配制3 .标定 照盐酸滴定液项下的方法标定。（三）氢氧化钠滴

41、定液1,配制间接法配制4 .标定用基准邻苯二甲酸氢钾标定，以酚酗指示液指示终点。5 .贮藏置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，1管与钠石灰管相连， 1管供吸出本液使用。八、考前须知1 .本法须在常温下进行。2 .用浓盐酸配制各种不同浓度的滴定液和试液时，应在防毒橱内操作。工用浓硫酸配制各种不同浓度的滴定液和试液时，应将浓硫酸缓缓倒入纯化水中，边倒边搅拌，严禁 将水倒入浓硫酸中。4 .基准碳酸钠，应在270300c干燥至恒重以除去水分和碳酸氢钠，温度不宜过高，以防碳酸钠分解。 已干燥好的碳酸钠应防止与空气接触，以防吸潮。5 .以基准碳酸钠标定盐酸或硫酸滴定液，近终点时加

42、热2分钟，为逐去溶液中的二氧化碳。6 .配制氢氧化钠滴定液必须先配成饱和溶液，静置数日，利用碳酸盐在其中溶解度极小而大部除去。7 .氢氧化钠饱和液及氢氧化钠滴定液须置聚乙烯塑料瓶中贮藏，因为氢氧化钠能腐蚀玻璃，氢氧化钠 饱和液及氢氧化钠滴定液保存在玻璃容器中很易为硅酸盐所污染。8 .中和法在供试品溶解后和滴定过程中，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨气等存在。9 .所用的指示液，变色范围必须在滴定突跃范围内。10 .要按规定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或碱性，能影响指示剂的灵敏度。 九、适用范围（一）直接滴定L酸类：强酸、CL大于KT的弱酸、混合酸、多元酸都可用碱滴定液直接滴定。2 .碱类：强

43、碱、CL大于IO的弱碱可用酸滴定液直接滴定。3 .盐类：一般来说，强碱弱酸盐，如其对应的弱酸的L小于10,可以直接用碱滴定液滴定；强酸弱 碱盐，如其对应的弱碱的人小于10-7,可直接用酸滴定液滴定。16化验员、质监员培训讲义之化学分析法(二)间接滴定1 .有些物质具有酸性或碱性，但难溶于水，这时可先加入准确过量的滴定液，待作用完全后，再用另 一滴定液回滴定。2.有些物质本身没有酸碱性或酸碱性很弱不能直接滴定，但是它们可与酸或碱作用或通过一些反响产 生一定量的酸或碱，我们就可用间接法测定其含量。十、允许差本法的相对偏差不得超过0. 3%o第六章氧化还原滴定法一、定义氧化还原法 以氧化还原反响为基

44、础的容量分析法。二、原理氧化还原反响是反响物间发生电子转移。不思或：还原剂1 ne二氧化剂1氧化剂2 + ne二还原剂2还原剂1 +氧化剂2二氧化剂1 +还原剂2氧化还原反响按照所用氧化剂和还原剂的不同，常用的方法有碘量法、高镒酸钾法、铀量法和澳量法 等。三、碘量法(-)定义碘量法 利用碘分子或碘离子进行氧化还原滴定的容量分析法。(-)原理1.基本原理碘量法的反响实质，是碘分子在反响中得到电子，碘离子在反响中失去电子。半反响式：I2 + 2e二22r 2e f I-22 .滴定方式12/21电对的标准电极电位大小适中，即L是一不太强的氧化剂，是一不太弱的还原剂。 凡标准电极电位低于E%-的电对

45、，它的还原形便可用12滴定液直接滴定(当然突跃范围须够大), 这种直接滴定的方法，叫做直接碘量法。Q 凡标准电极电位高于E%的电对，它的氧化形可将加入的氧化成12,再用N&S2O3滴定液滴定 生成的12量。这种方法，叫做置换滴定法。17化验员、质监员培训讲义之化学分析法9有些还原性物质可与过量12滴定液起反响，待反响完全后，用Na2s2。3滴定液滴定剩余的12量，这种方法叫做剩余滴定法。3.滴定反响条件（1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱碱性溶液中进行。如果溶液的pH9,就会发生下面副反响：12 + 20H- - r + 10一 + HQ310 f 1。3一 + 21（2）间接碘量法是以I2

46、+ 2e - 212s2。3? 2e f SiOe2I2 + 2S2032- - 21 + S4062-反响为基础的。这个反响须在中性或弱酸性溶液中进行；在碱性溶液中有下面副反响发生：Na2s2O3 + 4I2 + lONaOH - 2Na2S04 + 8NaI + 5H20在强酸性溶液中，N&S2O3能被酸分解：S2O：r + 2H+ - S I + SO21 + H2O如果在滴定时注意充分振摇，防止Na2s2O3局部过剩，那么影响不大。（3）应用置换法测定不太强的氧化剂的含量时，为了促使反响进行完全，常采取以下措施：a增加浓度以降低 Ei2/2I-值。b生成的b用有机溶剂萃取除去以降低E21.值。c增加1T浓度以提高含氧氧化剂的E值。4.碘量法的误差来源主要有二：（1）碘具有挥发性。（2）碘离子易被空气所氧化。（三）指示剂1 . L自身指示剂 在100ml水中加1滴碘滴定液（O.mol/L）,即显能够区分得出的黄色。2 .淀粉指示剂 淀粉溶液遇L即显深蓝色，反响可逆并极灵敏。（1）淀粉指示剂的性质及考前须知a温度升高可使指示剂灵敏度降低。b假设有醇类存在，亦降低灵敏度。c直链淀粉能与L结合成蓝色络合物；支链淀粉只能松动的吸附L,形成一种红紫色产物。d I2和淀粉的反响，在弱酸性溶液中最为灵敏。假设溶液的pH2,那么淀粉易水解成糊精，而糊精遇L 呈红色，此红色在间接法