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1、考点29 盐类水解考纲要求1.理解盐类水解的大原理。2.了解盐溶液的酸碱性。3.了解常见盐类的性质和用途。考点透视一.盐类水解的概念及实质(1)在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的H+或OH-结合生成的反应,叫做盐类的水解.(2)实质是在溶液中,由于盐的离子与水电离出来的H+或OH-生成弱电质,从而破坏水的电离平衡,使溶液显示出来不同程度的酸性、碱性和中性.(3)盐类水解实质上是中和反应的逆反应,所以盐类水解是吸热反应且进行的程度一般较小.二.盐类水解的规律和类型(1)水解规律:“有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,都弱双水解;谁强显谁性,同强显中性”。(2)常见的盐的几种水解类型 强酸与
2、弱酸生成的盐水解,溶液呈酸性,PH小于7,如NH4Cl、Cu2SO4、FeCl3、Zn(NO3)2、MgCl2等原因是弱碱的阳离子水解生成对应的弱碱,使溶液显酸性。强酸和弱酸生成的盐水解,溶液呈碱性,PH大于7,如CH3COONa、K2CO3、NaHCO3、Na2S等,原因是弱酸根发生水解,生成对应的弱酸,使溶液呈碱性强酸强碱不水解,溶液呈中性,如NaCl、K2SO4等溶液呈中性。弱酸弱碱盐强烈水解。(1)酸强于碱显碱性,如(NH4)2SO3等;(2)碱强于酸显碱性,如NH4CN等,(3)酸碱相当显中性,如CH3COONH4等弱酸酸式盐水解,取决于酸式离子的电离程度和水解程度的相对大小。(a)
3、若电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,如H2PO4 -,HSO3 等。(b)若电离程度大于水解程度,溶液显碱性,如HCO3 -、HPO24,HS 等。完全双水解的特例:Al3+与HCO3-、CO32-、ClO-、S2-、AlO2-等发生完全双水解。Fe3+与CO32-、HCO3-、AlO2等,NH4+与SiO32-等发生完全双水解。三影响盐类水解的因素主要因素是盐本身的性质,组成盐的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱),水解程度就越大。另外还受温度、浓度及外加酸、碱等试剂等因素的影响。(1)温度:盐的水解是吸热反应,因此升高温度水解程度加大。(2)浓度:盐的浓度越小,水解程度越大。(3)外
4、加酸碱:外加酸碱能促进或抑制盐的水解。例如水解呈碱性的盐溶液,若加入碱,就会中和溶液中的H+,使平衡向水解方向移动而促进水解,若加酸则抑制水解。四、 盐类水解的应用(1)分析盐溶液的酸碱性:如Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4溶液中,NaH2PO4显弱酸性,Na2HPO4和NaH2PO4水溶液显碱性,且Na3PO4 NNa3HPO4.(2)配制某些金属盐溶液(Fe3+、Al3+、Cu2+、Sn4+、盐),为防止水解,常先将盐溶于少量相应的酸中,再加蒸馏水,稀释到所需浓度。(3)比较盐溶液中离子浓度大小。(4)分析某些盐不能用蒸发结晶方法获得或不能用盐溶液内的复分解反应。(5)分析某些
5、活泼金属(如镁)与强酸弱碱盐(如NH4Cl)溶液反应产生H2。(6)施用肥料是,某些肥料不宜混施。(7)Fe(OH)3胶体的制备。(8)某些盐用作净水剂的原理(如明矾、Fe3+作净水剂)。(9)泡沫灭火器使用原理。(10)判断离子共存。五、溶液中离子浓度大小比较的规律(1)多元弱酸溶液,根据多步电离分析,如在H3PO4的溶液中,c(Na+)c(H2PO42-)c(PO43-)。(2)多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析:如Na2CO3溶液中c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)。(3)不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量量的
6、下列溶液中:NH4ClCH3COONH4NH4HSO4,c常常厂(NH4+)由大到小的顺序是.。(4)混合溶液中各离子浓度的比较,要进行综合分析,能发生反应的要先考虑其反应(复分解、氧化还原等),然后对最终产物考虑电离因素等。如在0.1molL-1和NH4Cl和0.1molL-1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)。在溶液中,NH3H2O的电离与NH4+的水解互相抑制,NH3H2O的电离因素大于NH3H2O的水解作用时,溶液呈碱性c(OH-)c(H+),同时c(NH4+)c(Cl-)。六、电荷守恒和物料守恒定律(1)电荷守恒定律电解质溶液中,
7、不论存在多少重离子,但溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数,也就是所谓的电荷守恒定律。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCO32-、CO3-、OH-,但存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)。(2)物料守恒定律电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒,如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在,他们之间有如下守恒关系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。难点释疑1水解离子方程式的书写要求及规律 (1)盐类
8、水解的程度一般远小于其逆过程中和反应,所以水解反应用“=”表示,生成的产物少,生成物一般不标“”或“”; (2)盐类水解的离子反应遵循电荷守恒原则,所以阳离子水解,H+多余,溶液呈酸性,阴离子水解,OH一多余,溶液呈碱性; (3)多元弱酸相应的盐水解与多元弱酸的电离一样是分步进行的,每一步水解分别用一个水解离子方程式表示,不能连等,不能合并,每一步的水解程度也与分步电离一样,呈现大幅下降的趋势。 (4)多元弱酸的酸式盐,其酸式根离子在水溶液中既有电离产生H+的可能,又有水解产生OH一的可能,溶液的酸碱性由电离和水解的相对强弱来决定,即当电离趋势大于水解趋势时,溶液呈酸性,应该用电离方程式来表示
9、酸性的产生(如NaHS03等),当电离趋势小于水解趋势时,溶液呈碱性,应该用相应的水解方程式来表示碱性的产生(如Na2HPO4、NaHCO3、NaHS等); (5)双水解是指阴、阳离子均水解,且水解程度较大,一般能进行到底,此类水解用“=”表示,生成物中的沉淀、气体要用“”和“”标出. 2盐类水解知识的典型应用 (1)判断盐溶液的酸碱性; (2)某些弱碱盐在配制溶液时因水解而浑浊,需加相应的酸来抑制水解; (3)某些弱酸强碱盐水解呈碱性,用玻璃试剂瓶贮存时,不能用玻璃塞; (4)某些盐不能用蒸发的方法结晶或不能用复分解反应从水溶液中制得; (5)判断酸碱中和反应至pH=7时,酸或碱的相对用量;
10、 (6)中和滴定时,指示剂的选择; (7)判断盐溶液中离子的成分并比较离子的浓度、数量; (8)判断溶液中离子能否大量共存; (9)通过盐溶液酸碱性的测定,证明相应酸(或碱)的强弱; (10)通过盐溶液pH的测定和比较,判断电解质的相对强弱; (11)某些强酸弱碱盐与活泼金属反应可制备氢气,或在工业上用以做除锈剂; (12)制备胶体或用某些强酸弱碱盐做净水剂; (13)化肥的合理混合使用; (14)泡沫灭火器中KAl(SO4)2与NaHC03的反应原理; 命题趋势本节内容在高考中重点考查溶液中离子浓度的比较,以及盐类水解知识在实际中的应用,近年来结合中学课程改革,新教材使用,要求学生学以致用,
11、提高解决一些实际问题的能力.典型例析【例1】将0.2molL-1HCN溶液和0.1molL-1的NaOH的溶液等体积混合后,溶液显碱性,下列关系式中正确的是( )Ac(HCN)c(CN-)C.c(HCN)-c(CN-)=c(OH-)D.c(HCN)+c(CN-)=0.1mol-1【解析】将0.2molL-1HCN溶液和0.1molL-1的NaOH溶液等体积混合后.所得溶液中c(HCN)=0.05molL-1,c(NaOH)=0.05molL-1,由于混合后溶液显碱性,说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度故c(HCN)c(CN-,)A错;由上述分析可知c(CN-)Na+B.HCOO-HYHZ
12、【答案】C【例5】相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中PH值最小的是( )A.NH4Cl B.NH4HCO3 C.NH4HSO4 D.(NH4)2SO4【解析】C项中HSO4-=H+SO42-,其溶液显强酸性其余各项中均属于离子水解,酸性很弱.【答案】C【例6】在纯碱溶液中滴入酚酞,溶液变红.若在该溶液中再滴入过量的氯化钡溶液,所观察到的现象是 .其原因是(以离子方程式和简要文字说明): .【解析】Na2CO3是强碱弱酸盐,水解显碱性,则水解的离子方程式为:CO2-3+H2O=HCO3-+OH-,因此溶液使酚酞变红,加入BaCl2后:Ba2+CO32-=BaCO3,由于c(CO32-)减小,C
13、O32-水解平衡左移,c(OH-)减小,酚酞褪色.答案产生白色沉淀,且红色褪去【答案】在纯碱溶液中,CO2-水解:CO2-+H2O=HCO3+OH-;加入BaCl2后:Ba2+CO2-=BaCO3(白色),由于c(CO2-)减小,CO3水解平衡左移,c(OH-)减小,酚酞褪色.【例7】物质的量浓度相同(0.1molL-1)的弱酸HX与Nax溶液等体积混合后,溶液中粒子浓度关系错误的是( )Ac(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-) B.c(HX)+c(X-)=2c(Na+) C.若混合液呈酸性则c(X-)c(Na+)c(HX)c(H+)c(OH-)D.若混合液呈碱性则c(Na+)c(
14、HX)c(X-)c(OH-)c(H+)【解析】A项是电荷守恒的等式,无疑是正确的;B项是HX和NaX等物质的量(等浓度且等体积)混合后的物料守恒式,它也是正确的;C项中由于溶液显酸性,则只考虑HX的电离,不考虑X-离子的水解,由于HX=H+X-,故c(X-)c(HX),故C项正确,同理,D项正确的顺序应该是:c(HX)c(Na+)c(X-)c(OH-)c(H+)【答案】A过关检测1.下列叙述错误的是( )A.配制FeCl3溶液,为了抑制水解,常加盐酸B.盐类都能水解C.盐类的水解反应通常是吸热反应D.水解达到平衡的AlCl3稀溶液中,无论再加入饱和AlCl3溶液还是再加水或者加热,其水解平衡均
15、正向移动2.在由水电离出的C(H+)=1.010-13molL-1的溶液中,一定能大量共存的离子组是( )A.Ba2+、Na+、NO3-、Cl- B.Fe2+、NO3-、Na+、Cl- C.NH4+、Na+、Al3+、SO2- D.Mg2+、NO3-、AlO2、Br-3.浓度都是1mol/L的四种盐溶液AX、BX、AY、BY的稀溶液,其中A、B为阳离子,X、Y为阴离子。已知AX、BY的溶液PH=7,AY的溶液PHHY-OH-H+ D.该酸式盐溶液中离子浓度关系:Na+Y2-HY-OH-H+8.常温下,将0.1mol的下列物质置于0.5L水中,充分搅拌后,溶液中阴离子从大到小的排列顺序正确的是(
16、 )Na2O2Ba2(PO4)2Na2SNa2AlO2AlCl3A. B C D9.已知HF的酸性强,现有物质的量浓度和体积均相同的NaF和NaCN两种溶液,已知前者溶液中离子数目为n1,后者溶液中离子数目为n2,下列关系正确的是( )A.n1=n2 B. n1n2 C. n1c(CN-)10.向10mL,PH=12的NaOH溶液中加大10mL某酸,再滴入几滴甲基橙,则溶液呈红色.这种酸可能是( )A.PH=2硫酸 B.PH=2的醋酸C.0.01molL-1的甲酸 D.0.01molL-1的硝酸11.有三瓶体积相等,浓度都是1molL-1的HCl溶液,将加热蒸发至体积减少一半,在中加入少量CH
17、3COONa固体(加入后溶液仍呈强酸性),不作改变,然后以酚酞作指示剂,用NaOH溶液滴定上述三种溶液,所消耗的NaOH溶液体积是( )A.= B. C.= D.=12.将20ml0.4molL-1氢氧化钡溶液混合,则混合溶液中各离子浓度的大小顺序是( )A.NO3-OH-NH4+Ba2+B.NO3-Ba2+OH-NH4+C.Ba2+NO3-OH-NH4+D.NO3-Ba2+NH4+OH-13.下列离子方程式正确的是( )A.硫化钠水解:S2-+2H2O=H2S+2OH-B.硫氢化钠的水解:HS-+3H2O=H3O+S2-C.制Fe(OH)3胶体:Fe3+3H2O=Fe(OH)3+3H+D.硫
18、酸铝溶液跟偏铝酸钠溶液反应:Al3+3AlO2+6H2O=4Al(OH)314.CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成稀溶液,PH为4.7,下列说法错误的是( )A. .CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用B. CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用C. .CH3COOH 的存在抑制了CH3COONa的水解D. CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离15.A、B、C、D四种无色溶液,它们分别是CH3COONa溶液、NH4Cl 溶液、NaHSO4溶液和BaCl2溶液中的一种,已知A、B溶液的pH相同,A、C混合后溶液变浑浊。下列说法正确的
19、是 ( ) AD溶液的pHbc Cacb D cab18(2003上海)相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中,pH最小的是 ( ) ANH4C1 B NH4HC03 CNH4HS04 D(NH4)2SO419下列离子因相互促进水解而不能共存的是 ( ) AHCO3-、Na+、C1-、OH- B A13+、Na+、HCO3-、SO42- CH+、Fe2+、C1- D AlO2-、K+、N03-、A13+20.(2003上海)在医院中,为酸中毒病人输液不应采用 ( ) A0.9%氯化钠溶液 BO.9%氯化铵溶液 C1.25%碳酸氢钠溶液D5%葡萄糖溶液21.某学生中和滴定实验的过程如下:a取一支碱
20、式滴定管;b用蒸馏水洗净;c即加入待测的NaOH溶液;d记录液面刻度读数;e用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液;f置于未经标准酸液润洗的洁净锥形瓶中;g加入适量蒸馏水;h加入酚酞试液2滴;I滴定时,边滴边摇荡;J边注视滴定管内液面的变化;k当小心滴到溶液由无色变成粉红色时,即停止滴定;l记录液面刻度读数;m根据滴定管的两次读数得出NaOH溶液体积为22ml.指出上述实验过程中的错误之处: (填编号表示)22.现有电解质溶液:NaCO3NaHCO3NaAlO2CH3COONaNaOH且已知:CO2+3H2O+2AlO2-=2Al(OH)3+CO2-3(1)当五种溶液的PH相同时,其物质的量浓度由
21、大到小的顺序是 (填编号)(2)将上述物质的量浓度均为0.1molL-1的五种溶液,稀释相同倍数时,其中PH变化最大的是 (填编号)(3)在上述五种电解质溶液中,分别加入AlCl3溶液,无气体产生的是 (填编号)(4)将上述这四种电解质溶液混合,发生反应的离子方程式为 .23.化合物SOCl2是一种液态化合物,沸点为770C.在盛有10mL水的锥瓶中,小心地滴加8滴-10滴SOCl2,可观察到剧烈反应,液面上有白雾形成,并有带刺激气味的气体.该气体滴有品红试液的滤纸褪色.轻轻振荡锥形瓶,等白雾消失后,往溶液中滴加AgNO3溶液,有不溶于HNO3的白色凝乳状沉淀析出.(1)根据上述实验,写出SO
22、CI2和水反应的化学方程式 .(2)AICI3溶液蒸干灼烧得不到无水AICI3,而用SOCI2与AICI36H2O混合共热,可得到无水AICI3,其原因是 .24.巳知在0.1mol/ l的NaHSO3溶液中有关粒子浓度由大到小的顺序为:c(Na+)c(HSO3)c(SO3-)c(H2SO3)(1)则该溶液中c(H+) c(OH-)(填“”),简要理由(用离子议程式表示) .(2)现向NH4HSO3溶液中,逐滴加入少量含有酚酞的NaOH溶液,可观察到的现象是 .写出该反应的离子方程式 .25.简答下面有关标准氢氧化钠溶液滴定待测盐酸的问题.(1)盛放待测盐酸的锥形瓶下方垫一张白纸的作用是 .(
23、2)用酚酞作指示剂,滴定到达终点时,溶液的颜色变化是 .(3)有下列错误操作:碱式滴定管用蒸馏水洗净后,未经标准溶液润就注入标准氢氧化钠溶液;用酸式滴定管取用待测酸液前,尖嘴部分有气泡,取用过程中气泡消失;滴定后读出碱液体积时视线低于碱式滴定管中的液面锥形瓶用待测酸液润洗两次.哪些错误操作会使盐酸浓度的测定值偏低?.哪些错误操作会使盐酸浓度的测定值偏低高?(4)如果用甲基橙代替酚酞作指示剂,此时所得盐酸浓度的测定值比用酚酞作指示剂测出的稍大还是稍小?26.用中和滴定方法测定NaOH和Na2CO3混合溶液中两种溶质的物质的量浓度.有以下两个实验方案:实验步骤:取混合溶液Vml,加入足量BaCl2
24、溶液后,以酚酞为指示剂,用浓度为c1molL-1的标准盐滴定,到滴定终点时耗用盐酸V1ml.步骤:再取混合溶液Vml,以甲基橙为指示剂,用上述盐酸滴定,到滴定终点时,耗用盐酸V2ml.实验操作步骤同实验,但步骤以甲橙为指示剂,步骤以酚酞为指示剂.试评价两个方案的合理性,若合理,只写出计算c(NaOH)和c(Na2CO3)(molL-1)的数学表达式;若不合理,分步骤简要说明理由.(1)实验 .实验 .27.向1L1molL-1的明矾KAl(SO4)212H2O溶液中,加入1.75L1molL-1的氢氧化钡溶液,充分反应后溶液中各离子浓度大小顺序为 ,理由是 .20.校课外活动小组测定了某牌子的
25、软包装橙汁中维生素C(分子式是C6H6O6)的含量.下面是测定实验分析报告.(请埴写有关空白).(一)测定目的:测定牌软包装橙汁维生素C含量.(二)测定原理:C6H6O6+I2C6H6O6+2H+2I-(三)实验用品及试剂:(1)仪器和用品(自选,略)(2)试剂:指示剂 (填名称)、浓度为7.510-3molL-1标准碘溶液、蒸馏水.(四)实验过程(1)洗涤仪器,检查滴定管是否漏液,润洗后装好标准碘溶液等用.(2)打开橙汁包装,目测:颜色橙黄色,澄清色好.用 (埴仪器名称)向锥形瓶中移入20.00ml待测橙汁,滴入2滴指示剂.(3)用左手控制滴定管的 (埴都位),右手摇动锥形瓶,眼睛注视 ,直
26、到滴定终点.滴定到终点的现象是 .(五)数据记录与处理;(设计数据记录和数据处理的表格,不埴数据)若经数据处理,滴定中消耗标准碘溶液的体积是15.00ml,则此橙汁中维生素C的含量是 MG/L.(六)问题讨论:滴定时能否剧烈摇动锥形?为什么?答 .28.某NH4Cl稀溶液,其浓度为amolL-1.由于NH4+水解,c(NH4+)实际上略小于a.已知溶液中c(NH4+)、c(NH3H2O )、c(OH-)三者间存在如下关系:=Kb,Kb在温度恒定时是一个常数.(1)请用a:c(H+)及Kb、Kw值表示该溶液中NH+4的平衡浓度:c(NH+4)= .(2)溶液中各种微粒浓度(molL-1)由大到小的排列顺序是 .97