《四川省攀枝花市2019届高三化学三模试题含解析.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《四川省攀枝花市2019届高三化学三模试题含解析.doc（33页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、-1-四川省攀枝花市四川省攀枝花市 20192019 届高三化学三模试题（含解析）届高三化学三模试题（含解析）一、选择题（共一、选择题（共 7 7 小题，每小题小题，每小题 6 6 分，满分分，满分 4242 分）分）1（6 分）化学与生产、生活等密切相关。下列说法不正确的是（）A面粉加工厂应标有“严禁烟火”的字样或图标B焊接金属前常用氯化铵溶液处理焊接处C用醋酸铅作絮凝剂去除生活用水中的悬浮物D用硬水洗衣物，既浪费肥皂也洗不净衣物2（6 分）乙酸乙酯是一种用途广泛的精细化工产品。工业生产乙酸乙酯的方法很多，如下图：下列说法正确的是（）A反应、均是取代反应B反应、的原子利用率均为 100%C与
2、乙酸乙酯互为同分异构体的酯类化合物有 2 种D乙醇、乙酸、乙酸乙酯三种无色液体可用 Na2CO3溶液鉴别3（6 分）我国科学家使用双功能催化剂（能吸附不同粒子）催化水煤气变换反应：CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）H0，在低温下换获得高转化率与高反应速率。反应过程示意图如下：下列说法正确的是（）A图示显示：起始时的 2 个 H2O 最终都参与了反应B、过程均为放热过程C过程只生成了极性共价键-2-D使用催化剂降低了水煤气变换反应的H4（6 分）下列根据实验操作和实验现象所得出的结论中，正确的是（）选项实验操作现象结论A25，分别测定等浓度的 K2SO3、KCl溶液的 pHpH：K
3、2SO3KCl非金属性：ClSB打磨后的铝片投入水中，加热至沸腾。取出铝片，用一束光照射溶液加热，铝片表面无明显现象；用光照射溶液时，有一条光亮的“通路”铝与热水发生了反应C将木炭和浓硫酸共热生成的气体通入澄清石灰水中澄清石灰水变浑浊该气体只含 CO2D向 Cu（OH）2沉淀中分别滴加盐酸和氨水沉淀皆溶解Cu（OH）2为两性氢氧化物AABBCCDD5（6 分）电致变色玻璃以其优异的性能将成为市场的新宠，如图所示五层膜的玻璃电致变色系统，其工作原理是在外接电源下，通过在膜材料内部发生氧化还原反应，实现对器件的光透过率进行多级可逆性调节。（已知：WO3和 Li4Fe4Fe（CN）63均为无色透明，
4、LiWO3和 Fe4Fe（CN）63均为蓝色）下列有关说法正确的是（）A当 B 外接电源负极时，膜由无色变为蓝色B当 B 外接电源负极时，离子储存层发生反应为：Fe4Fe（CN）63+4Li+4eLi4Fe4Fe（CN）63C当 A 接电源的负极时，此时 Li+得到电子被还原D当 A 接电源正极时，膜的透射率降低，可以有效阻挡阳光6（6 分）短周期主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大。X 和 Z 形成的化合物的水溶液-3-呈中性，W 和 X 的最外层电子数之和等于 Z 的最外层电子数，Y 的原子序数是 W 的 2 倍。YWZ2滴入水中，可观察剧烈反应，液面上有雾生成，并有带刺激性气味的
5、气体逸出。下列说法正确的是（）A原子半径：WXYZBW 分别与 X、Z 均只能形成一种二元化合物CW、Y、Z 的最简单氢化物中，Z 的氢化物沸点最高DYWZ2滴入水时，逸出的气体能使品红褪色7（6 分）H2R 是一种二元弱酸。25时，向 H2R 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液，混合溶液中 lgXX为或与 pH 的变化关系如图所示。下列说法一定正确的是（）A表示 lg与 pH 的变化关系BpH1.22 的溶液中：2c（R2）+c（HR）c（Na+）CNaHR 溶液中 c（H+）c（OH）D当溶液呈中性时：c（Na+）c（HR）c（R2）c（H+）c（OH）二、解答题（共二、解答题（共 3 3 小
6、题，满分小题，满分 4343 分）分）8（14 分）废旧硬质合金刀具中含碳化钨（WC）、金属钴（Co）及少量杂质铁，利用电解法回收 WC 和制备 Co2O3的工艺流程简图如下：已知：在上述流程中，各种金属离子形成氢氧化物沉淀的 pH 范围如下：金属离子Fe3+Fe2+Co2+-4-开始沉淀的 pH1.97.06.5沉淀完全的 pH3.29.09.4回答下列问题：（1）以废旧刀具作阳极，不锈钢作阴极，盐酸为电解质溶液。电解时阳极的电极反应有：Co2eCo2+和。（2）通入氨气的目的是调节溶液的 pH，除去铁元素。由表中的数据可知，理论上可选择的 pH 的范围是。（3）生成 CoCO3的离子方程式
7、是。（4）实验测得 NH4HCO3溶液显碱性。制备 CoCO3时，不能将滤液加入 NH4HCO3溶液中，原因是。（5）已知：Ksp（CoCO3）1.41013，Ksp（CoC2O4）6.3108若仅从沉淀转化角度考虑，在 0.01mol/L Na2C2O4溶液中加入 CoCO3固体能否转化为 CoC2O4沉淀？通过计算说明：。（6）洗涤 CoCO3不充分对最终产品纯度并无影响，但在焙烧时会造成环境污染，主要原因是。（7）CoCO3生成 Co2O3的化学方程式是。9（14 分）某学习小组在实验室模拟工业制备硫氰化钾（KSCN）。实验装置如图：已知：CS2不溶于水，比水重；NH3不溶于 CS2；三
8、颈烧瓶内盛放有 CS2、水和催化剂。实验步骤如下：（1）制备 NH4SCN 溶液：CS2+3NH3NH4SCN+NH4HS（该反应比较缓慢）实验前，经检验装置的气密性良好。三颈烧瓶的下层 CS2液体必须浸没导气管口，目的是。实验开始时打开 K1，加热装置 A、D，使 A 中产生的气体缓缓通入 D 中，至 CS2消失。则：装置 A 中反应的化学方程式是；装置 C 的作用是。-5-（2）制备 KSCN 溶液：熄灭 A 处的酒精灯，关闭 K1，移开水浴，将装置 D 继续加热至 105，当 NH4HS 完全分解后（NH4HSH2S+3NH3），打开 K2，再缓缓滴加入适量的 KOH 溶液，发生反应：N
9、H4SCN+KOHKSCN+NH3+H2O。小组讨论后认为：实验中滴加入相同浓度的 K2CO3溶液比 KOH 溶液更好，理由是。（3）制备硫氰化钾晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩，冷却结晶，干燥，得到硫氰化钾晶体。（4）测定晶体中 KSCN 的含量：称取 10.0g 样品配成 1000mL 溶液量取 20.00mL 于锥形瓶中，加入适量稀硝酸，再加入几滴 Fe（NO3）3溶液做指示剂，用 0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，达到滴定终点时消耗 AgNO3标准溶液 20.00mL。滴定时发生的反应：SCN+Ag+AgSCN（白色）。则判断达到终点时的方法是。晶体中 K
10、SCN 的质量分数为。10（15 分）丙烯（C3H6）是重要的有机化工原料。丙烷直接脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化如图 1：回答下列问题：（1）丙烷直接脱氢制丙烯为强吸热过程，该反应必须在高温下进行，但温度越高副反应进行程度越大，同时还会降低催化剂的活性和选择性。为提供反应所需热量，恒压时若向原料气中掺入水蒸气，则 K（主反应）（填“增大”、“减小”或“不变”）。温度升高，副反应更容易发生的主要原因是。（2）图 2 为丙烷直接脱氢法中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系（图中的压强分别为 1104Pa 和 1105Pa）。-6-1104Pa 时，图 2 中表示丙烯的曲线是（填“”、“
11、”、“”或“”）。1105Pa、500时，若只发生上述主反应和副反应，则达平衡时，丙烷转化为丙烯的转化率为。（3）为克服丙烷直接脱氢法的缺点，科学家探索出在无机膜反应器中进行丙烷脱氢制丙烯的技术。在膜反应器中，利用特定功能膜将生成的氢气从反应区一侧有选择性地及时移走。与丙烷直接脱氢法相比，该方法的优点是。（4）利用 CO2的弱氧化性，开发了丙烷氧化脱氢制丙烯的新工艺。该工艺可采用铬的氧化物为催化剂，其反应机理如图 3。已知：CO 和 H2的燃烧热分别为H283.0 kJ/mol、H285.8 kJ/mol。反应（）的化学方程式为。25时，该工艺总反应的热化学方程式为。该工艺可以有效消除催化剂表
12、面的积炭，维持催化剂活性，原因是。化学化学-选修选修 3 3：物质结构与性质：物质结构与性质 11（15 分）材料是人类文明进步的阶梯，第A、A、VA 及族元素是组成特殊材料的重要元素。-7-回答下列问题：（1）基态 B 核外电子占据的最高能级的电子云轮廓图形状为。与硼处于同周期且相邻的两种元素和硼的第一电离能由大到小的顺序为。（2）某元素位于第四周期族，其基态原子的未成对电子数与基态氮原子的未成对电子数相同，则其基态原子的价层电子排布式为。（3）经测定发现，N2O5固体由 NO2+和 NO3两种离子组成，该固体中 N 原子杂化类型有。（4）MgCO3的热分解温度（填“高于”或“低于”）CaC
13、O3的原因是。（5）NH3分子在独立存在时 HNH 键角为 107图 1 是Zn（NH3）62+离子的部分结构以及 HNH 键角的测量值。解释NH3形成如图1 配合物后HNH 键角变大的原因：。（6）某种金属锂的硼氢化物是优质固体电解质，并具有高储氢密度。阳离子为 Li+，每个阴离子是由 12 个硼原子和 12 个氢原子所构成的原子团。阴离子在晶胞中位置如图所示，其堆积方式为，Li+占据阴离子组成的所有正四面体中心，该化合物的化学式为（用最简整数比表示）。假设晶胞边长为 a nm，NA代表阿伏伽德罗常数的值，则该晶胞的密度为g/cm3。化学化学-选修选修 5 5：有机化学基础：有机化学基础 1
14、2马来酸酐（顺丁烯二酸酐）是一种重要的化工原料，可用于合成可降解的高聚物 PES 树脂以及具有抗肿瘤活性的化合物 K。-8-已知：（R1、R2、R3代表烃基）回答下列问题：（1）C 的名称是，反应的反应类型是。（2）B 的顺式结构简式为，F 的结构简式为。（3）反应的化学方程式为。（4）C 有多种同分异构体，其中与 C 具有完全相同的官能团，且核磁共振氢谱只有两个峰的同分异构体的结构简式为（不考虑立体异构）。（5）已知：氨基（NH2）与羟基类似，也能发生反应在由 F 制备 K 的过程中，常会产生副产物 LL 分子式为 C16H13NO3，含三个六元环，则 L 的结构简式为。（6）已知：酸酐在水
15、溶液中极易水解。写出由马来酸酐合成酒石酸的合成路线：。-9-20192019 年四川省攀枝花市高考化学三模试卷年四川省攀枝花市高考化学三模试卷参考答案与试题解析参考答案与试题解析一、选择题（共一、选择题（共 7 7 小题，每小题小题，每小题 6 6 分，满分分，满分 4242 分）分）1（6 分）化学与生产、生活等密切相关。下列说法不正确的是（）A面粉加工厂应标有“严禁烟火”的字样或图标B焊接金属前常用氯化铵溶液处理焊接处C用醋酸铅作絮凝剂去除生活用水中的悬浮物D用硬水洗衣物，既浪费肥皂也洗不净衣物【分析】A、面粉是可燃物，分散于空气中，遇到明火有爆炸的危险；B、氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶液显
16、酸性，可用于除铁锈；C、醋酸铅是重金属盐，有毒；D、硬水中含 Ca2+较多，能与硬脂酸钠反应生成硬脂酸钙沉淀。【解答】解：A、面粉是可燃物，分散于空气中，遇到明火有爆炸的危险，所以面粉加工厂应标有“严禁烟火”的字样或图标，故 A 正确；B、氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶液显酸性，可用于除铁锈，所以焊接金属前可用氯化铵溶液处理焊接处的铁锈，故 B 正确；C、Pb 属于重金属，对人体有害，所以醋酸铅不能作絮凝剂，故 C 错误；D、硬水中含 Ca2+较多，能与硬脂酸钠反应生成硬脂酸钙沉淀，所以既浪费肥皂也洗不净衣物，故 D 正确；故选：C。【点评】本题考查了物质的性质与用途，侧重于考查学生对基础知识的运
17、用能力，熟悉物质的性质是解题关键，性质决定用途，题目难度不大。2（6 分）乙酸乙酯是一种用途广泛的精细化工产品。工业生产乙酸乙酯的方法很多，如下图：-10-下列说法正确的是（）A反应、均是取代反应B反应、的原子利用率均为 100%C与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类化合物有 2 种D乙醇、乙酸、乙酸乙酯三种无色液体可用 Na2CO3溶液鉴别【分析】A反应中乙醛的氧化过程；B生成乙酸乙酯和水；C与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类化合物可为甲酸丙酯、丙酸甲酯等；D乙醇易溶于水，乙酸可与碳酸钠反应，乙酸乙酯不溶于水。【解答】解：A反应中乙醛的氧化过程，不是取代反应，故 A 错误；B生成乙酸乙酯和水，原子利用
18、率不等于 100%，故 B 错误；C与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类化合物可为甲酸丙酯（2 种）、丙酸甲酯等，故 C 错误；D乙醇易溶于水，乙酸可与碳酸钠反应，乙酸乙酯不溶于水，则可用碳酸钠溶液鉴别，故D 正确。故选：D。【点评】本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系、有机反应为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意把握有机物的结构特点以及同分异构体的判断，题目难度不大。3（6 分）我国科学家使用双功能催化剂（能吸附不同粒子）催化水煤气变换反应：CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）H0，在低温下换获得高转化率与高反应速率。反应过程示意图如下：-11-下列说
19、法正确的是（）A图示显示：起始时的 2 个 H2O 最终都参与了反应B、过程均为放热过程C过程只生成了极性共价键D使用催化剂降低了水煤气变换反应的H【分析】A、由示意图可知，过程和过程存在水分子中的化学键断裂，过程中生成水分子；B反应过程中键断裂吸收能量，形成化学键放出能量；C同种原子间形成的共价键为非极性共价键，过程生成了水、二氧化碳和氢气；D催化剂能改变活化能，但不能改热效应。【解答】解：A根据反应过程示意图，过程中水分子中的化学键断裂，过程也是水分子中的化学键断裂的过程，过程中形成了水分子，因此 H2O 均参与了反应过程，所以图示显示：起始时的 2 个 H2O 最终都参与了反应，故 A
20、正确；B根据反应过程示意图，过程、过程中水分子中的化学键断裂的过程，为吸热过程，故 B 错误；C过程中 CO、氢氧原子团和氢原子形成了二氧化碳、水、和氢气，H2中的化学键为非极性键，故 C 错误；D催化剂不能改变反应的H，故 D 错误；故选：A。【点评】本题以制备水煤气为载体，考查反应热和焾变，涉及催化剂的作用及对反应历程的理解，明确反应过程示意图中信息是解题关键，难度中等。4（6 分）下列根据实验操作和实验现象所得出的结论中，正确的是（）选项实验操作现象结论A25，分别测定等浓度的 K2SO3、KCl溶液的 pHpH：K2SO3KCl非金属性：ClSB打磨后的铝片投入水中，加热至沸 加热，铝
21、片表面无明 铝与热水发生了-12-腾。取出铝片，用一束光照射溶液 显现象；用光照射溶液时，有一条光亮的“通路”反应C将木炭和浓硫酸共热生成的气体通入澄清石灰水中澄清石灰水变浑浊该气体只含 CO2D向 Cu（OH）2沉淀中分别滴加盐酸和氨水沉淀皆溶解Cu（OH）2为两性氢氧化物AABBCCDD【分析】A可比较亚硫酸与盐酸的酸性，但亚硫酸不是最高价含氧酸；B用光照射溶液时，有一条光亮的“通路”，可知生成氢氧化铝胶体分散系；C二氧化硫、二氧化碳均使石灰水变浑浊；DCu（OH）2与氨水反应生成络合物。【解答】解：A可比较亚硫酸与盐酸的酸性，但亚硫酸不是最高价含氧酸，不能比较非金属性，故 A 错误；B用
22、光照射溶液时，有一条光亮的“通路”，可知生成氢氧化铝胶体分散系，则铝与热水发生了反应，故 B 正确；C二氧化硫、二氧化碳均使石灰水变浑浊，不能说明二氧化碳的生成，故 C 错误；DCu（OH）2与氨水反应生成络合物，而氢氧化铜为碱，故 D 错误；故选：B。【点评】本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，把握物质的性质、反应与现象、非金属性比较、实验技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意实验的评价性分析，题目难度不大。5（6 分）电致变色玻璃以其优异的性能将成为市场的新宠，如图所示五层膜的玻璃电致变色系统，其工作原理是在外接电源下，通过在膜材料内部发生氧化还原反应，实现对器件的光透过率进
23、行多级可逆性调节。（已知：WO3和 Li4Fe4Fe（CN）63均为无色透明，LiWO3和 Fe4Fe（CN）63均为蓝色）下列有关说法正确的是（）-13-A当 B 外接电源负极时，膜由无色变为蓝色B当 B 外接电源负极时，离子储存层发生反应为：Fe4Fe（CN）63+4Li+4eLi4Fe4Fe（CN）63C当 A 接电源的负极时，此时 Li+得到电子被还原D当 A 接电源正极时，膜的透射率降低，可以有效阻挡阳光【分析】A、当B接外接电源负极时，B为阴极，此时蓝色的Fe4Fe（CN）63得电子成为Li4Fe4Fe（CN）63，此物质为无色透明物质，据此进行分析；B、当 B 外接电源负极发生的
24、电极反应式为：Fe4Fe（CN）63+4Li+4eLi4Fe4Fe（CN）63；C、A 接电源负极，WO3得到电子被还原，电极反应式为 WO3+Li+eLiWO3，据此进行分析；D、当 B 接外接电源负极时，B 为阴极，此时蓝色的 Fe4Fe（CN）63得电子成为 Li4Fe4Fe（CN）63，此物质为无色透明物质，根据电解池的阴极反应特点来回答判断。【解答】解：A、当 B 接外接电源负极时，B 为阴极，此时蓝色的 Fe4Fe（CN）63得电子成为 Li4Fe4Fe（CN）63，此物质为无色透明物质，故当 B 外接电源负极时，膜由蓝色变为无色，故 A 错误；B、当 B 外接电源负极发生的电极反
25、应式为：Fe4Fe（CN）63+4Li+4eLi4Fe4Fe（CN）63，故 B 正确；C、A 接电源负极，WO3得到电子被还原，故 C 错误；D、B 接外接电源负极时，B 为阴极，此时蓝色的 Fe4Fe（CN）63得电子成为 Li4Fe4Fe（CN）63，此物质为无色透明物质，不能有效阻挡阳光，故 D 错误，故选：B。【点评】本题结合实际知识来考查学生电解池的工作原理知识，属于综合知识的考查，题目难度中等。6（6 分）短周期主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大。X 和 Z 形成的化合物的水溶液呈中性，W 和 X 的最外层电子数之和等于 Z 的最外层电子数，Y 的原子序数是 W 的 2
26、 倍。-14-YWZ2滴入水中，可观察剧烈反应，液面上有雾生成，并有带刺激性气味的气体逸出。下列说法正确的是（）A原子半径：WXYZBW 分别与 X、Z 均只能形成一种二元化合物CW、Y、Z 的最简单氢化物中，Z 的氢化物沸点最高DYWZ2滴入水时，逸出的气体能使品红褪色【分析】短周期主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大。X 和 Z 形成的化合物的水溶液呈中性，该化合物为 NaCl，则 X 为 Na、Z 为 Cl 元素；W 和 X 的最外层电子数之和等于 Z 的最外层电子数，W 的最外层电子数为：716，W 的原子序数小于 Na，则 W 为 O 元素；Y的原子序数是 W 的 2 倍，则
27、 Y 的原子序数为 16，为 S 元素；YWZ2为 SOCl2，SOCl2滴入水中发生水解反应生成二氧化硫、HCl，液面上有雾生成，并有带刺激性气味的气体逸出，满足条件，据此解答。【解答】解：根据分析可知：W 为 O，X 为 Na，Y 为 S，Z 为 Cl 元素。A同一周期从左向右原子半径逐渐减小，同一主族从上到下原子半径逐渐增大，则原子半径 WZYX，故 A 错误；BO 与 Na 可以形成氧化钠和过氧化钠，与 Cl 可以形成 ClO2、Cl2O7等多种化合物，故 B 错误；CO、S、Cl 的氢化物分别为水、硫化氢和 HCl，由于水分子间存在氢键，导致水的沸点较高，即 W 的氢化物沸点最高，故
28、 C 错误；DSOCl2滴入水中生成的二氧化硫具有漂白性，能够使品红溶液褪色，故 D 正确；故选：D。【点评】本题考查原子结构与元素周期律的关系，题目难度不大，根据“X 和 Z 形成的化合物的水溶液呈中性”推断 Na、Cl 元素为解答关键，注意掌握元素周期律内容，试题培养了学生的分析能力及逻辑推理能力。7（6 分）H2R 是一种二元弱酸。25时，向 H2R 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液，混合溶液中 lgXX为或与 pH 的变化关系如图所示。下列说法一定正确的是（）-15-A表示 lg与 pH 的变化关系BpH1.22 的溶液中：2c（R2）+c（HR）c（Na+）CNaHR 溶液中 c（H+
29、）c（OH）D当溶液呈中性时：c（Na+）c（HR）c（R2）c（H+）c（OH）【分析】二元弱酸 H2R 的 K1c（H+）K2c（H+），当溶液的 pH相同时，c（H+）相同，lgX：，则表示lg与pH的变化关系，表示lg与 pH 的变化关系。A根据分析可知曲线、曲线表示的表示意义；BpH1.22 时，溶液呈酸性，则 c（H+）c（OH），结合电荷守恒分析；C分别计算出 HR的电离平衡常数和水解平衡常数，根据计算结果分析；D根据图象可知，pH4.19 时，c（HR）c（R2），lg为增函数，若为中性，则 c（HR）c（R2）。【解答】解：二元弱酸 H2R 的 K1c（H+）K2c（H+），
30、当溶液的pH 相同时，c（H+）相同，lgX：，则表示 lg与 pH 的变化关系，表示lg与 pH 的变化关系。A根据分析可知表示 lg与 pH 的变化关系，故 A 错误；-16-BpH1.22 时，溶液呈酸性，则 c（H+）c（OH），根据电荷守恒 c（Na+）+c（H+）c（HR）+2c（R2）+c（OH）可知，2c（R2）+c（HR）c（Na+），故 B 错误；C pH1.22 时和 4.19 时，lgX0，则 c（H2R）c（HR）、c（HR）c（R2），K1c（H+）c（H+）101.22，K2c（H+）c（H+）104.19，HR的水解平衡常数 Kh（HR）1012.78104.1
31、9Ka（HR），说明 HR的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，则 NaHR 溶液中 c（H+）c（OH），故 C 正确；D表示 lg与 pH 的变化关系，lg0 时 pH4.19，溶液呈酸性，此时 c（HR）c（R2），由于 lg为增函数，若使溶液为中性，则 c（HR）c（R2），正确的离子浓度大小为：c（Na+）c（R2）c（HR）c（H+）c（OH），故 D 错误；故选：C。【点评】本题考查酸碱混合的定性判断及溶液 pH 的计算，题目难度中等，明确图象曲线变化的意义为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒及溶液酸碱性与溶液 pH 的关系，C 为易错点，试题培养了学生的分析能力及综合应用能力
32、。二、解答题（共二、解答题（共 3 3 小题，满分小题，满分 4343 分）分）8（14 分）废旧硬质合金刀具中含碳化钨（WC）、金属钴（Co）及少量杂质铁，利用电解法回收 WC 和制备 Co2O3的工艺流程简图如下：已知：在上述流程中，各种金属离子形成氢氧化物沉淀的 pH 范围如下：金属离子Fe3+Fe2+Co2+开始沉淀的 pH1.97.06.5沉淀完全的 pH3.29.09.4-17-回答下列问题：（1）以废旧刀具作阳极，不锈钢作阴极，盐酸为电解质溶液。电解时阳极的电极反应有：Co2eCo2+和Fe2eFe2+。（2）通入氨气的目的是调节溶液的 pH，除去铁元素。由表中的数据可知，理论上
33、可选择的 pH 的范围是3.2pH6.5。（3）生成 CoCO3的离子方程式是Co2+2HCO3CoCO3+CO2+H2O。（4）实验测得 NH4HCO3溶液显碱性。制备 CoCO3时，不能将滤液加入 NH4HCO3溶液中，原因是将滤液加入显碱性的 NH4HCO3溶液中会生成 Co（OH）2杂质。（5）已知：Ksp（CoCO3）1.41013，Ksp（CoC2O4）6.3108若仅从沉淀转化角度考虑，在 0.01mol/L Na2C2O4溶液中加入 CoCO3固体能否转化为 CoC2O4沉淀？通过计算说明：CoCO3饱和溶液中 c（Co2+）4107mol/L，c（Co2+）c（C2O42）4
34、1070.014109Ksp（CoC2O4）6.3108，故不能转化为 CoC2O4沉淀。（6）洗涤 CoCO3不充分对最终产品纯度并无影响，但在焙烧时会造成环境污染，主要原因是灼烧时，CoCO3中残留的 NH4Cl 分解产生 NH3和 HCl。（7）CoCO3生成 Co2O3的化学方程式是2CoCO3Co2O3+CO2+CO。【分析】电解时阴极得到电子，由于 HCl 是电解质溶液，所以阴极是氢离子放电生成氢气，阳极是 Fe 失去电子生成 Fe2+离子，Co失去电子生成 Co2+，WC 在阳极沉淀。溶液中加入双氧水将 Fe2+离子氧化生成 Fe3+离子，再入氨水控制 pH 使 Fe3+转化为
35、Fe（OH）3沉淀，而 Co2+不能沉淀。过滤分离，滤渣为 Fe（OH）3，滤液中主要含有 CoCl2、NH4Cl，滤液中加入 NH4HCO3生成 CoCO3沉淀，过滤分离、洗涤后灼烧 CoCO3分解生成 Co2O3。（1）电解时阳极除 Co 放电外，Fe 也放电生成 Fe2+；（2）通入氨气的目的是调节溶液的 pH，除去铁元素，使 Fe3+转化为 Fe（OH）3沉淀，而 Co2+不能沉淀；（3）HCO3与 Co2+反应 CoCO3沉淀，同时产生的产生的 H+又与 HCO3反应生成 CO2与 H2O；（4）将滤液加入显碱性的 NH4HCO3溶液中会生成 Co（OH）2沉淀；（5）由 Ksp（C
36、oCO3）1.41013计算 CoCO3饱和溶液中 c（Co2+），再计算浓度积 Qcc（Co2+）c（C2O42），与 Ksp（CoC2O4）比较判断；（6）洗涤 CoCO3不充分，会含有 NH4Cl，NH4Cl 受热易分解；-18-（7）CoCO3加热分解生成 Co2O3，Co 元素化合价有+2 价升高为+3 价，则 C 元素化合价降低，会有 CO 生成，由电子转移守恒可知：1n（CoCO3）n（CO）（42），故 n（CoCO3）2n（CO），由原子守恒可知还生成 CO2。【解答】解：电解时阴极得到电子，由于 HCl 是电解质溶液，所以阴极是氢离子放电生成氢气，阳极是 Fe 失去电子生成
37、 Fe2+离子，Co失去电子生成 Co2+，WC 在阳极沉淀。溶液中加入双氧水将 Fe2+离子氧化生成 Fe3+离子，再入氨水控制 pH 使 Fe3+转化为 Fe（OH）3沉淀，而 Co2+不能沉淀。过滤分离，滤渣为 Fe（OH）3，滤液中主要含有 CoCl2、NH4Cl，滤液中加入 NH4HCO3生成 CoCO3沉淀，过滤分离、洗涤后灼烧 CoCO3分解生成 Co2O3。（1）电解时阳极除 Co 放电外，Fe 也放电生成 Fe2+，阳极上另外发生的电极反应式为：Fe2eFe2+，故答案为：Fe2eFe2+；（2）通入氨气的目的是调节溶液的 pH，除去铁元素，使 Fe3+转化为 Fe（OH）3
38、沉淀，而 Co2+不能沉淀，由表中数据可知应控制：3.2pH6.5，故答案为：3.2pH6.5；（3）HCO3与 Co2+反应 CoCO3沉淀，同时产生的产生的 H+又与 HCO3反应生成 CO2与 H2O，故生成 CoCO3的离子方程式是：Co2+2HCO3CoCO3+CO2+H2O，故答案为：Co2+2HCO3CoCO3+CO2+H2O；（4）将滤液加入显碱性的 NH4HCO3溶液中会生成 Co（OH）2杂质，故不能将滤液加入 NH4HCO3溶液中，故答案为：将滤液加入显碱性的 NH4HCO3溶液中会生成 Co（OH）2杂质；（5）CoCO3饱和溶液中 c（Co2+）4107mol/L，c
39、（Co2+）c（C2O42）41070.014109Ksp（CoC2O4）6.3108，故不能转化为 CoC2O4沉淀，故答案为：CoCO3饱和溶液中 c（Co2+）4107mol/L，c（Co2+）c（C2O42）41070.014109Ksp（CoC2O4）6.3108，故不能转化为 CoC2O4沉淀；（6）洗涤 CoCO3不充分，会含有 NH4Cl，NH4Cl 受热易分解生成 NH3和 HCl 而污染环境，；故答案为：灼烧时，CoCO3中残留的 NH4Cl 分解产生 NH3和 HCl；（7）CoCO3加热分解生成 Co2O3，Co 元素化合价有+2 价升高为+3 价，则 C 元素化合价降
40、低，-19-会有 CO 生成，由电子转移守恒可知：1n（CoCO3）n（CO）（42），故 n（CoCO3）2n（CO），由原子守恒可知还生成 CO2，故反应方程式为：2CoCO3Co2O3+CO2+CO，故答案为：2CoCO3Co2O3+CO2+CO。【点评】本题以电解法回收 WC 和 Co 工艺流程为载体，考查电解原理、对条件控制、对操作的分析评价、溶度积有关计算与应用、陌生方程式的书写，理解工艺流程是解题的关键，需要学生具有扎实的基础与综合运用知识分析、解决问题的能力。9（14 分）某学习小组在实验室模拟工业制备硫氰化钾（KSCN）。实验装置如图：已知：CS2不溶于水，比水重；NH3不溶
41、于 CS2；三颈烧瓶内盛放有 CS2、水和催化剂。实验步骤如下：（1）制备 NH4SCN 溶液：CS2+3NH3NH4SCN+NH4HS（该反应比较缓慢）实验前，经检验装置的气密性良好。三颈烧瓶的下层 CS2液体必须浸没导气管口，目的是使反应物充分接触，防止发生倒吸。实验开始时打开 K1，加热装置 A、D，使 A 中产生的气体缓缓通入 D 中，至 CS2消失。则：装置 A 中反应的化学方程式是2NH4Cl+Ca（OH）2CaCl2+2NH3+2H2O；装置C 的作用是观察气泡流速，控制加热温度。（2）制备 KSCN 溶液：熄灭 A 处的酒精灯，关闭 K1，移开水浴，将装置 D 继续加热至 10
42、5，当 NH4HS 完全分解后（NH4HSH2S+3NH3），打开 K2，再缓缓滴加入适量的 KOH 溶液，发生反应：NH4SCN+KOHKSCN+NH3+H2O。小组讨论后认为：实验中滴加入相同浓度的 K2CO3溶液比 KOH 溶液更好，理由是K2CO3溶液碱性弱于 KOH，且与 NH4SCN 反应产生更多气体（或 K2CO3+2NH4SCN2KSCN+2NH3+CO2+H2O），有利于溶液中残留的 H2S 逸出。（3）制备硫氰化钾晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩，冷却结晶过-20-滤，洗涤，干燥，得到硫氰化钾晶体。（4）测定晶体中 KSCN 的含量：称取 10.0g 样品
43、配成 1000mL 溶液量取 20.00mL 于锥形瓶中，加入适量稀硝酸，再加入几滴 Fe（NO3）3溶液做指示剂，用 0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，达到滴定终点时消耗 AgNO3标准溶液 20.00mL。滴定时发生的反应：SCN+Ag+AgSCN（白色）。则判断达到终点时的方法是当滴入最后一滴 AgNO3溶液时，红色恰好褪去，且半分钟内颜色不恢复。晶体中 KSCN 的质量分数为97.0%。【分析】（1）氨气易溶于水、不溶于二硫化碳，三颈烧瓶的下层 CS2液体必须浸没导气管口，从而使反应物充分接触，防止发生倒吸；实验室通常加热氢氧化钙和氯化铵固体制取氨气；通过观察装置 C 中气
44、泡流速，可控制装置 A 的加热温度；（2）在装置 C 中发生反应获得 NH4SCN，装置 D 耐碱分液漏斗中装入的 KOH 与 NH4SCN 反应生成 KSCN，据此书写反应方程式；（3）碳酸钾水解显弱碱性，可替代 KOH，且有利于 H2S 的逸出；（4）滴定时发生的离子反应为 SCN+Ag+AgSCN，以 Fe（NO3）3为指示剂，SCN与 Fe3+反应时溶液呈红色，滴定结束时溶液红色消失，检查判断滴定终点现象；20.00mL 0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，n（Ag+）0.1000mol/L0.02L0.002mol，根据 SCN+Ag+AgSCN可知，20.00mL 待测液
45、中 n（SCN）0.002mol，1000mL 待测液中n（SCN）0.002mol0.1mol，结合 mnM 计算 KSCN 的质量分数。【解答】解：（1）连根据相似相容原理，氨气易溶于水、不溶于二硫化碳，为了使反应物充分接触，防止发生倒吸，所以三颈烧瓶的下层 CS2液体必须浸没导气管口，故答案为：使反应物充分接触，防止发生倒吸；则装置 A 为氨气发生装置，实验室通过加热 NH4Cl 固体和 Ca（OH）2固体制取氨气，发生反应的化学方程式为 2NH4Cl+Ca（OH）2CaCl2+2NH3+2H2O；装置 C 盛放的二硫化碳，作用是观察气泡流速，便于控制装置 A 的加热温度，故答案为：2N
46、H4Cl+Ca（OH）2CaCl2+2NH3+2H2O；观察气泡流速，控制加热温度；（2）相同浓度的 K2CO3溶液其碱性比 KOH 溶液弱，但与 NH4SCN 反应更充分，生成的气体包括 NH3和 CO2，发生反应的化学方程式为 K2CO3+2NH4SCN2KSCN+2NH3+CO2+H2O，-21-有利于 H2S 气体逸出，减少残留在溶液中 H2S 的量，故答案为：K2CO3溶液碱性弱于KOH，且与NH4SCN反应产生更多气体（或K2CO3+2NH4SCN2KSCN+2NH3+CO2+H2O），有利于溶液中残留的 H2S 逸出；（3）制备 KSCN 晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减
47、压蒸发浓缩，冷却结晶，过滤并洗涤，干燥，得到硫氰化钾晶体，故答案为：过滤，洗涤；（4）滴定时发生的离子反应为 SCN+Ag+AgSCN，以 Fe（NO3）3为指示剂，SCN与 Fe3+反应时溶液呈红色，所以滴定终点现象为：当滴入最后一滴 AgNO3溶液时，红色恰好褪去，且半分钟内颜色不恢复，故答案为：当滴入最后一滴 AgNO3溶液时，红色恰好褪去，且半分钟内颜色不恢复；20.00mL 0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，n（Ag+）0.1000mol/L0.02L0.002mol，根据 SCN+Ag+AgSCN可知，20.00mL 待测液中 n（SCN）0.002mol，1000mL
48、 待测液中n（SCN）0.002mol0.1mol，则 KSCN 的质量分数为：100%97.0%，故答案为：97.0%。【点评】本题考查制备实验方案的设计，题目难度中等，明确实验原理为解答关键，注意掌握常见化学实验操作方法及元素化合物性质，试题知识点较多，充分考查了学生的分析能力及化学实验、化学计算能力。10（15 分）丙烯（C3H6）是重要的有机化工原料。丙烷直接脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化如图 1：回答下列问题：（1）丙烷直接脱氢制丙烯为强吸热过程，该反应必须在高温下进行，但温度越高副反应进-22-行程度越大，同时还会降低催化剂的活性和选择性。为提供反应所需热量，恒压时若向原料气中
49、掺入水蒸气，则 K（主反应）增大（填“增大”、“减小”或“不变”）。温度升高，副反应更容易发生的主要原因是副反应的活化能低于主反应的活化能。（2）图 2 为丙烷直接脱氢法中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系（图中的压强分别为 1104Pa 和 1105Pa）。1104Pa 时，图 2 中表示丙烯的曲线是i（填“”、“”、“”或“”）。1105Pa、500时，若只发生上述主反应和副反应，则达平衡时，丙烷转化为丙烯的转化率为16.5%。（3）为克服丙烷直接脱氢法的缺点，科学家探索出在无机膜反应器中进行丙烷脱氢制丙烯的技术。在膜反应器中，利用特定功能膜将生成的氢气从反应区一侧有选择性地及时移
50、走。与丙烷直接脱氢法相比，该方法的优点是使反应始终未达到平衡状态，突破反应限度，提高丙烯产率，且能保证催化剂具有较高的活性和选择性。（4）利用 CO2的弱氧化性，开发了丙烷氧化脱氢制丙烯的新工艺。该工艺可采用铬的氧化物为催化剂，其反应机理如图 3。-23-已知：CO 和 H2的燃烧热分别为H283.0 kJ/mol、H285.8 kJ/mol。反应（）的化学方程式为3C3H8+2CrO3 3C3H6+Cr2O3+3H2O。25时，该工艺总反应的热化学方程式为C3H8（g）+CO2（g）C3H6（g）+CO（g）+H2O（l）H+121.5kJ/mol。该工艺可以有效消除催化剂表面的积炭，维持催