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1、全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌关于滴定分析方法及应用沉淀滴定法第一张，PPT共四十八页，创作于2022年6月一、概 述u由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成难溶性银盐难溶性银盐的反应，例如：的反应，例如：Ag+Cl-AgClAg+SCN-AgSCNu这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量法银量法。第二张，PPT共四十八页，创作于2022年6月一、概 述u银银量量法法按按照照
2、指指示示终终点点的的方方法法不不同同可可分分为为铬铬酸酸钾钾指指示示剂剂法法、吸吸附附指指示示剂剂法法和和铁铁铵铵矾矾指指示示剂剂法法。除除银银量量法法以以外外，还还有有其其他沉淀滴定法。他沉淀滴定法。u本章只讨论银量法。本章只讨论银量法。银量法银量法铬酸钾铬酸钾指示剂法指示剂法（重点）（重点）吸附吸附指示剂法指示剂法（重点）（重点）铁铵矾铁铵矾指示剂法指示剂法第三张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法二、铬酸钾指示剂法二、铬酸钾指示剂法（一）（一）测定原理测定原理AgNOAgNO3 3K2CrO4中性或弱碱性溶液中中性或弱碱性溶液中直接直接测定测定可溶性可溶性1 1、氯
3、化物、氯化物2 2、溴化物、溴化物滴定液滴定液滴定滴定条件条件指示剂指示剂滴定滴定目标目标滴定滴定方式方式第四张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法 以以测测定定NaClNaCl为为例例讨讨论论该该法法的的测测定定原原理理。在在滴滴定定过过程程中中，由由于于AgCl的的溶溶解解度度（1.2510-5mol/L）小小于于Ag2CrO4的的溶溶解解度度(1.0310-4 mol/L)，根根据据分分步步沉沉淀淀的的原原理理，首首先先析析出出的的是是AgCl沉沉淀淀。随随着着AgNO3滴滴定定液液的的不不断断加加入入，AgCl沉沉淀淀不断生成，溶液中不断生成，溶液中Cl-浓度越来
4、越小。浓度越来越小。第五张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法 当当溶溶液液中中的的Cl-反反应应完完全全时时，稍稍过过量量的的AgNO3即即可可使使溶溶液液中中的的 ，从从而而立立即即生生成成砖砖红红色的色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴定终点的到达。其反应为沉淀，以指示滴定终点的到达。其反应为：第六张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法知识链接知识链接分析沉淀分析沉淀 当当溶溶液液中中同同时时存存在在几几种种离离子子（如如Cl-、Br-、I-）均均可可与与所所加加的的试试剂剂（AgNO3）发发生生沉沉淀淀反反应应时时，若若它它们们的的起起始始浓浓度
5、度接接近近，则则生生成成沉沉淀淀的的溶溶解解度度小小的的离离子子先先沉沉淀淀（如如AgI），生生成成沉沉淀淀的的溶溶解解度度大大的的离离子子后后沉沉淀淀(如如AgCl)，这种先后沉淀的现象称为这种先后沉淀的现象称为分步沉淀分步沉淀。第七张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法课堂互动课堂互动 使使用用铬铬酸酸钾钾指指示示剂剂法法测测定定BrBr-或或ClCl-时时，滴滴定定终终点点前前，加加入入的的滴滴定定液液AgAg+为为何何不不会会与与加加入入的的指示剂指示剂CrO4CrO42 2-生成生成AgAg2 2CrOCrO4 4沉淀？沉淀？第八张，PPT共四十八页，创作于20
6、22年6月二、铬酸钾指示剂法（二）滴定条件（二）滴定条件 1 1.指指示示剂剂的的用用量量 指指示示剂剂的的用用量量应应当当控控制制在在化化学学计计量量点点附附近近恰恰好好生生成成Ag2CrO4沉沉淀淀为为宜宜，若若用用量量过过多多，卤卤离离子子尚尚未未沉沉淀淀完完全全即即有有Ag2CrO4的的砖砖红红色色沉沉淀淀生生成成，使使终终点点提提前前，产产生生负负误误差差；若若用用量量过过小小，则则在在滴滴定定至至计计量量点点后后，稍过量的稍过量的AgNO3不能形成不能形成Ag2CrO4沉淀，使终点推后，产生沉淀，使终点推后，产生正误差。正误差。滴定起滴定起点点滴定滴定计量点计量点计量点前变色计量点
7、前变色负误差负误差计量点后变色计量点后变色正误差正误差第九张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法 计计量量点点时时K2CrO4指指示示剂剂的的理理论论用用量量可可根根据据溶溶度度积常数计算如下：积常数计算如下：第十张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法 在在实实际际测测定定中中，由由于于CrO42-显显黄黄色色，浓浓度度较较高高时时会会掩掩盖盖Ag2CrO4的的砖砖红红色色沉沉淀淀，影影响响终终点点的的确确定定，故故指指示示剂剂的的实实际际用用量量应应比比理理论论计计算算量量略略低低一一些些。实实践践证证明明，在在一一般般滴滴定定中中CrO72-约约
8、为为510-3mol/L较较为为合合适适。若若反反应应液液体体积积为为50100ml，则加入，则加入5%（g/ml）铬酸钾指示剂）铬酸钾指示剂12ml即可。即可。第十一张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法 2.溶溶液液的的酸酸度度 K2CrO4指指示示剂剂法法只只能能在在中中性性或或弱弱碱碱性性（pH 6.510.5）溶液中进行）溶液中进行。若若溶溶液液为为酸酸性性（或或pH 6.5）时时，则则 与与H+结结合，导致化学计量点时，不能形成合，导致化学计量点时，不能形成Ag2CrO4沉淀。沉淀。若溶液为强碱性（或若溶液为强碱性（或pH 10.5），则会生成），则会生成Ag
9、2O的褐色沉淀。的褐色沉淀。第十二张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法 当溶液的酸碱度不适宜时需要调节。否则应改为其他指示剂法。当溶液的酸碱度不适宜时需要调节。否则应改为其他指示剂法。碱碱性性酸酸性性用稀用稀HNO3中和中和用用NaHCO3、CaCO3或或Na2B4O710H2O等中和等中和适宜适宜酸碱酸碱度度进进行行滴滴定定第十三张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法 3.滴滴定定不不能能在在氨氨碱碱性性溶溶液液中中进进行行 因因为为AgCl和和Ag2CrO4均能与均能与NH3反应生成反应生成Ag(NH3)2+而使沉淀溶解。而使沉淀溶解。AgCl
10、+2 NH3 Ag(NH3)2+Cl-Ag2CrO4+4 NH3 2Ag(NH3)2+CrO42-第十四张，PPT共四十八页，创作于2022年6月课堂互动课堂互动 能能否否用用铬铬酸酸钾钾指指示示剂剂法法测测定定NH4Cl的的含含量量，若能，该如何控制酸度条件。若能，该如何控制酸度条件。第二节 银量法二、铬酸钾指示剂法第十五张，PPT共四十八页，创作于2022年6月二、铬酸钾指示剂法 4.排排除除干干扰扰离离子子 溶溶液液中中能能与与 生生成成沉沉淀淀的的阳阳离离子子；能能与与Ag+生生成成沉沉淀淀的的阴阴离离子子，及及有有色色离离子子或或在在中中性性、弱弱碱碱性性溶溶液液中中易易水水解解的的
11、离离子子等等，对对滴滴定定测测定定均均有干扰，需预先将其分离或掩蔽。有干扰，需预先将其分离或掩蔽。另另外外，铬铬酸酸钾钾指指示示剂剂法法不不宜宜用用于于测测定定I-、SCN-，因因为为AgI、AgSCN沉沉淀淀具具有有较较强强的的吸吸附附作作用用，从从而而产生较大的测定误差。产生较大的测定误差。第十六张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法三、吸附指示剂法三、吸附指示剂法 吸吸附附指指示示剂剂法法是用吸附指示剂确定滴定终点，以AgNO3溶液为滴定液测定卤化物的银量法。（一）测定原理（一）测定原理 吸吸附附指指示示剂剂是是一一种种有有机机染染料料，在在溶溶液液中中电电离离出出的
12、的离离子子呈呈现现出出某某种种颜颜色色，当当其其被被带带电电的的沉沉淀淀胶胶粒粒吸吸附附时时，结结构构发发生生改改变变而而导导致致其其颜颜色色发发生生变变化化，以以指指示滴定终点的到达。示滴定终点的到达。第十七张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法 例例如如，以以荧荧光光黄黄为为指指示示剂剂，用用AgNO3滴滴定定液液测测定定Cl-时的作用原理如下。时的作用原理如下。荧荧光光黄黄本本身身是是一一种种有有机机弱弱酸酸，可可用用HFI来来表表示示，在水溶液中可离解为在水溶液中可离解为H+和和FI-，即：，即：HFI H+FI-FIFI-被吸附前被吸附前FIFI-被沉淀吸附被沉淀
13、吸附FIFI-被吸附后被吸附后第十八张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法 终点时的吸附反应可用下列式子表示。终点时的吸附反应可用下列式子表示。AgClAg+FI-（黄绿色）（黄绿色）AgClAg+FI-（微红色）（微红色）知识链接知识链接 沉淀的表面吸附，由于沉淀表面的离子电荷未达到沉淀的表面吸附，由于沉淀表面的离子电荷未达到平衡，它们的残余电荷吸引了溶液中带相反电荷的离子。这种平衡，它们的残余电荷吸引了溶液中带相反电荷的离子。这种吸附是有选择性的：吸附是有选择性的：首先与沉淀中离子相同或相近而电荷相首先与沉淀中离子相同或相近而电荷相等的离子优先被吸附；其次，能与沉淀中的
14、离子生成溶解度等的离子优先被吸附；其次，能与沉淀中的离子生成溶解度较小的物质就越容易被吸附；价数越高、浓度越大的离子则较小的物质就越容易被吸附；价数越高、浓度越大的离子则容易被吸附。容易被吸附。第十九张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法（二）（二）滴定条件滴定条件 1.1.保保持持沉沉淀淀呈呈胶胶体体状状态态 滴滴定定前前应应加加入入糊糊精精或或淀淀粉粉等等亲亲水水性性的的高高分分子子化化合合物物，防防止止胶胶粒粒的的凝凝聚聚，使使AgXAgX沉沉淀淀保保持持溶溶胶胶状状态态，以以增增大大吸吸附附表表面面积积，使使终点颜色变化敏锐。终点颜色变化敏锐。2.2.控控制制溶溶液
15、液的的酸酸度度在在适适当当的的范范围围 吸吸附附剂剂大大多多是是有有机机弱弱酸酸，而而起起指指示示作作用用的的主主要要是是阴阴离离子子。为为了了使使指指示示剂剂主主要要以以阴阴离离子子形形态态存存在在，必必须须控控制制溶溶液液的的酸酸度度在在一一定定的的范范围围内。内。第二十张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法课堂活动课堂活动 请请您您解解释释对对于于KaKa值值较较小小（酸酸性性较较弱弱）的的吸吸附附指指示示剂剂，滴滴定定时时要要求求溶溶液液的的酸酸度度要要低低些些；对对于于KaKa值值较较大大的的吸吸附附指指示示剂剂，要要求求溶溶液液的的酸酸度度可可适适当当高高一一些
16、的原因。些的原因。第二十一张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法3.避避免免在在强强光光照照射射下下滴滴定定 因因为为卤卤化化银银遇遇光光照照射射会会分分解解析析出出金属银。金属银。4.选选择择吸吸附附力力适适当当的的指指示示剂剂 卤卤化化银银胶胶体体微微粒粒对对待待测测离离子的吸附力应略大于对指示剂的吸附力子的吸附力应略大于对指示剂的吸附力。吸引力略大吸引力略大吸引力略小吸引力略小被测离被测离子子沉淀胶体颗粒沉淀胶体颗粒指示剂指示剂第二十二张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法表表4-1 常用的吸附指示剂常用的吸附指示剂指示剂指示剂 待测离子待测离子
17、滴定液滴定液 适用适用pH范围范围 颜色变化颜色变化 荧光黄荧光黄 Cl-Ag+710 黄绿色黄绿色微红色微红色二氯荧光黄二氯荧光黄 Cl-Ag+410 黄绿色黄绿色红色红色 曙红曙红 Br-、I-、SCN-Ag+210 橙色橙色紫紫红色红色二甲基二碘荧光黄二甲基二碘荧光黄 I-Ag+中中 性性 橙红色橙红色蓝红蓝红色色 酚藏红酚藏红 Cl-、Br-Ag+酸酸 性性 红色红色蓝色蓝色 卤化银胶粒对卤素离子和几种常见的吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：I-二甲基二碘荧光黄二甲基二碘荧光黄Br-曙红曙红 Cl-荧光黄荧光黄第二十三张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法课堂活动
18、课堂活动课堂活动课堂活动 使使使使用用用用吸吸吸吸附附附附指指指指示示示示剂剂剂剂法法法法测测测测定定定定I I I I-或或或或ClClClCl-时时时时，分分分分别别别别最最最最适适适适合合合合使使使使用用用用哪种指示剂，是何原因。哪种指示剂，是何原因。哪种指示剂，是何原因。哪种指示剂，是何原因。第二十四张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法 除除除除铬铬铬铬酸酸酸酸钾钾钾钾指指指指示示示示剂剂剂剂法法法法和和和和吸吸吸吸附附附附指指指指示示示示剂剂剂剂法法法法之之之之外外外外，还还还还有有有有铁铵矾指示剂法。铁铵矾指示剂法。铁铵矾指示剂法。铁铵矾指示剂法。铁铁铁铁 铵
19、铵铵铵 矾矾矾矾 指指指指 示示示示 剂剂剂剂 法法法法 是是是是 以以以以 铁铁铁铁 铵铵铵铵 矾矾矾矾 NHNH4 4Fe(SOFe(SO4 4)2 212H12H2 2OO 为为为为 指指指指 示示示示 剂剂剂剂，用用用用 NHNH4 4SCNSCN或或或或KSCNKSCN溶溶溶溶液液液液为为为为滴滴滴滴定定定定液液液液，在在在在酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液中中中中测测测测定定定定可可可可溶溶溶溶性性性性银银银银盐盐盐盐和和和和卤卤卤卤素素素素化化化化合合合合物物物物的的的的银银银银量量量量法法法法，根根根根据据据据测测测测定定定定对对对对象象象象的的的的不不不不同同同同，该该该该方
20、方方方法法法法可可可可分为分为分为分为直接滴定法和返滴定法。直接滴定法和返滴定法。直接滴定法和返滴定法。直接滴定法和返滴定法。第二十五张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法 （1 1）直直直直 接接接接 滴滴滴滴 定定定定 法法法法 测测测测 定定定定 银银银银 盐盐盐盐 是是是是 以以以以 铁铁铁铁 铵铵铵铵 矾矾矾矾NHNH4 4Fe(SO4)Fe(SO4)2 212H12H2 2OO为为为为指指指指示示示示剂剂剂剂，NHNH4 4SCNSCN或或或或KSCNKSCN溶溶溶溶液液液液为为为为滴滴滴滴定定定定液液液液，在在在在酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液中中中中直直直
21、直接接接接测测测测定定定定可可可可溶溶溶溶性性性性银银银银盐盐盐盐的的的的方方方方法法法法。终终终终点点点点时时时时生生生生成成成成FeSCNFeSCN2+2+配配配配离离离离子子子子，使使使使溶溶溶溶液液液液呈呈呈呈淡淡淡淡棕棕棕棕红红红红色色色色。其反应式为：其反应式为：其反应式为：其反应式为：终点前终点前终点前终点前AgAg+SCN+SCN-AgSCNAgSCN（白色）（白色）（白色）（白色）终点时终点时终点时终点时FeFe3+3+SCN+SCN-FeSCNFeSCN2+2+（淡棕红色）（淡棕红色）（淡棕红色）（淡棕红色）第二十六张，PPT共四十八页，创作于2022年6月三、吸附指示剂法
22、 （2 2）返滴定法测定卤素离子是先向溶液中加入返滴定法测定卤素离子是先向溶液中加入返滴定法测定卤素离子是先向溶液中加入返滴定法测定卤素离子是先向溶液中加入准确准确准确准确过量的过量的过量的过量的AgNOAgNO3 3滴定液滴定液滴定液滴定液，使其与卤素离子反应生，使其与卤素离子反应生，使其与卤素离子反应生，使其与卤素离子反应生成卤化银沉淀，然后成卤化银沉淀，然后成卤化银沉淀，然后成卤化银沉淀，然后NHNH4 4Fe(SOFe(SO4 4)2 212H12H2 2OO为指示剂，为指示剂，为指示剂，为指示剂，用用用用NHNH4 4SCNSCN或或或或KSCNKSCN溶液为滴定液，滴定剩余的溶液为
23、滴定液，滴定剩余的溶液为滴定液，滴定剩余的溶液为滴定液，滴定剩余的AgAg+，其反应如下：其反应如下：其反应如下：其反应如下：滴定前滴定前滴定前滴定前AgAg+（过量）（过量）（过量）（过量）+X+X-AgXAgX 滴定时滴定时滴定时滴定时AgAg+（剩余）（剩余）（剩余）（剩余）+SCN+SCN-AgSCNAgSCN（白色）（白色）（白色）（白色）终点时终点时终点时终点时FeFe3+3+SCN+SCN-FeSCNFeSCN2+2+（淡棕红色）（淡棕红色）（淡棕红色）（淡棕红色）第二十七张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用四、沉淀滴定法应用四、沉淀滴定法应用（一）（一）
24、滴定液与基准物质滴定液与基准物质 银量法所用的滴定液是银量法所用的滴定液是硝酸银和硫氰酸铵（或硫氰酸硝酸银和硫氰酸铵（或硫氰酸钾）溶液。钾）溶液。1.AgNO3滴滴定定液液的的配配制制与与标标定定 AgNO3滴滴定定液液的的配配制制既既可可以以用用直直接接配配制制法法也也可可以以用用间间接配制法。接配制法。AgNO3滴定液滴定液的配制方法的配制方法直接法直接法使用基准物质使用基准物质间接法间接法配制后标定配制后标定第二十八张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用(1)(1)直接配制法直接配制法：(2)(2)间接配制法：间接配制法：精密称取精密称取溶解定容溶解定容计算浓度计算
25、浓度贴标签贴标签贮存于贮存于棕色瓶棕色瓶称取称取配制配制标定标定计算计算贴标签贴标签贮存于贮存于棕色瓶棕色瓶第二十九张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用知识链接知识链接 恒恒重重系系指指供供试试品品（供供试试品品1g1g）连连续续两两次次干干燥燥或或炽炽灼灼后后的的重重量量差差异异在在0.3mg(0.3mg(中中国国药药典典规规定定为为0.3 mg)0.3 mg)以下的重量。以下的重量。恒恒重重的的目目的的是是检检查查在在一一定定温温度度条条件件下下试试样样经加热后其中挥发性成分是否挥发完全。经加热后其中挥发性成分是否挥发完全。第三十张，PPT共四十八页，创作于2022
26、年6月四、沉淀滴定法应用 2.NH4SCN滴滴定定液液的的配配 制制与标定与标定 配配制制NH4SCN滴滴定定液液只只能能用用间间接接配配制制法法。先先配配制制成成近近似似浓浓度度的的溶溶液液，然然后后以以铁铁铵铵矾矾作作指指示示剂剂，用用基基准准AgNO3（已已经经过过110干干燥燥至至恒恒重重）标标定定，或或者者用用AgNO3滴滴定定液液比比较较法法标标定。定。NH4SCN滴定液滴定液的配制方法的配制方法直接法直接法间接法间接法配制后标定配制后标定第三十一张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用（二）无机卤素化合物和有机氢卤酸盐的测定（二）无机卤素化合物和有机氢卤酸盐的
27、测定 许多可溶性的无机卤化物及某些有机碱的氢卤酸许多可溶性的无机卤化物及某些有机碱的氢卤酸盐如盐酸麻黄碱，均可用银量法测定。盐如盐酸麻黄碱，均可用银量法测定。第三十二张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用 （三）有机卤化物的测定（三）有机卤化物的测定 银银量量法法不不仅仅可可以以测测定定无无机机卤卤化化物物，也也可可以以测测定定有有机机卤卤化化物物。但但由由于于有有机机卤卤化化物物中中的的卤卤素素原原子子与与碳碳原原子子结结合合的的较较牢牢固固，一一般般不不能能直直接接采采用用银银量量法法进进行行测测定定，必必须须经经过过适适当当的的处处理理，再再用用银银量量法法测测定定
28、。下下面面介介绍绍常常用用的的氢氢氧氧化钠水解法和氧瓶燃烧法化钠水解法和氧瓶燃烧法。第三十三张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用 1.氢氢氧氧化化钠钠水水解解法法 该该法法是是将将样样品品（如如脂脂肪肪族族卤卤化化物物或或卤卤素素结结合合在在苯苯环环侧侧链链上上类类似似脂脂族族卤卤化化物物）与与氢氢氧氧化化钠钠水水溶溶液液加加热热回回流流煮煮沸沸，使使有有机机卤卤素素原原子子以以卤卤离离子子的的形形式式进进入入溶溶液液中中，待待溶溶液液冷冷却却后后，再再用用稀稀HNO3酸酸化化，然然后后用用铁铁铵铵矾矾指示剂法测定释放出来的卤离子。水解反应如下：指示剂法测定释放出来的卤
29、离子。水解反应如下：第三十四张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用 例：溴米索伐的测定：精密称取本品约例：溴米索伐的测定：精密称取本品约0.3g，置入，置入250ml的锥形瓶中，加的锥形瓶中，加1mol/L的的NaOH溶液溶液40ml，沸石，沸石23块，用小火慢慢加热至沸腾维持块，用小火慢慢加热至沸腾维持约约20分钟。冷却至室温后，加入分钟。冷却至室温后，加入6mol/L的的HNO310ml，AgNO3滴定液滴定液(0.1mol/L)25.00ml，振摇，振摇使使Br-反应完全后，加入铁铵矾指示剂反应完全后，加入铁铵矾指示剂2ml，用，用NH4SCN滴定液滴定液(0.1m
30、ol/L)滴定至溶液为淡棕红色滴定至溶液为淡棕红色即为终点即为终点。第三十五张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用 2.氧氧瓶瓶燃燃烧烧法法 本本法法是是分分解解有有机机化化合合物物比比较较通通用用的的方方法法。其其做做法法是是：将将样样品品用用滤滤纸纸包包好好，放放入入燃燃烧烧瓶瓶中中，夹夹在在燃燃烧烧瓶瓶的的铂铂金金丝丝下下部部，瓶瓶内内加加入入适适当当的的吸吸收收液液（如如NaOH、H2O2或或二二者者的的混混合合液液），而而后后充充入入氧氧气气，点点燃燃，待待燃燃烧烧完完全全后后，充充分分振振摇摇至至燃燃烧烧瓶瓶内内白白色色烟烟雾雾完完全全被被吸吸收收为为止止。然
31、然后后用用银银量法测定其含量。量法测定其含量。第三十六张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用 例：二氯酚的含量测定：精密称取本品例：二氯酚的含量测定：精密称取本品20mg，用，用氧瓶燃烧法破坏，用氧瓶燃烧法破坏，用10ml 0.1mol/L的的NaOH溶液与溶液与2ml H2O2组成的混合液作为吸收液，待反应完全后，微微煮组成的混合液作为吸收液，待反应完全后，微微煮沸沸10分钟，除去多余的分钟，除去多余的H2O2，冷却至室温后，再加稀，冷却至室温后，再加稀HNO35ml，AgNO3滴定液（滴定液（0.02mol/L）25.00ml，振摇，振摇使使Cl沉淀完全后过滤，用纯化
32、水洗涤沉淀，合并滤液，沉淀完全后过滤，用纯化水洗涤沉淀，合并滤液，以铁铵矾为指示剂，用以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN滴定液（滴定液（0.02mol/L）滴定滤）滴定滤液。每液。每1分子二氯酚经氧瓶燃烧法破坏后能产生分子二氯酚经氧瓶燃烧法破坏后能产生2个个Cl-，按法，按法计算。计算。第三十七张，PPT共四十八页，创作于2022年6月四、沉淀滴定法应用（四）形成难溶性银盐的有机化合物的测定（四）形成难溶性银盐的有机化合物的测定 银银量量法法可可用用于于测测定定生生成成难难溶溶性性银银盐盐的的有有机机化化合物，如巴比妥类药物的含量。合物，如巴比妥类药物的含量。知识链接知识链接 用银量测定法巴比妥
33、类药物的含量，是利用生成难溶性的二银盐用银量测定法巴比妥类药物的含量，是利用生成难溶性的二银盐白色沉淀，以此指示滴定终点。此法虽然操作简便，专属性强，但不白色沉淀，以此指示滴定终点。此法虽然操作简便，专属性强，但不易观察出现浑浊的终点，为了减小目测带来的误差和温度变化的影响，易观察出现浑浊的终点，为了减小目测带来的误差和温度变化的影响，经试验采用甲醇和经试验采用甲醇和3%3%的无水碳酸钠作为滴定溶剂，采用银的无水碳酸钠作为滴定溶剂，采用银-玻璃电玻璃电极系统，以电位法指示终点，可提高测定结果的准确度。（电位法在极系统，以电位法指示终点，可提高测定结果的准确度。（电位法在第六章介绍）第六章介绍）
34、第三十八张，PPT共四十八页，创作于2022年6月 点滴积累1.银银量量法法常常用用于于测测定定含含Cl-、Br-、I-和和SCN-、Ag+等等离离子子无无机机化化合合物物含含量量，也也可可以以测测定定经经处处理理后后能能定定量量产产生生这这些些离离子子的的有有机机化化合合物物的的含含量量，在在药药物物分分析析中中也也常常用用来来测测定定能能生生成成难难溶溶性性银银盐盐的的有有机机化合物的含量。化合物的含量。2.银银量量法法按按照照指指示示终终点点的的方方法法不不同同可可分分为为铬铬酸酸钾钾指指示示剂剂法法、吸吸附附指指示剂法和铁铵矾指示剂法。示剂法和铁铵矾指示剂法。3.铬铬酸酸钾钾指指示示剂
35、剂法法的的酸酸度度条条件件是是在在pH6.510.5溶溶液液中中进进行行，直直接接测测定定含含Cl-、Br-的的化化合合物物，终终点点时时生生成成Ag2CrO4的的砖砖红红色色沉淀。沉淀。四、沉淀滴定法应用第三十九张，PPT共四十八页，创作于2022年6月 点滴积累点滴积累4.吸吸附附指指示示剂剂是是一一种种有有机机染染料料，在在溶溶液液中中电电离离出出的的离离子子呈呈现现出出某某种种颜颜色色，当当其其被被带带电电的的沉沉淀淀胶胶粒粒吸吸附附时时，结结构构发发生生改改变变而而导导致致其其颜颜色色发发生生变化。变化。5.吸吸附附指指示示剂剂法法的的酸酸度度条条件件应应由由指指示示剂剂确确定定，应
36、应选选择择比比被被测测离离子子吸吸附附力力较较小小的的指指示示剂剂。可可以以直直接接测测定定卤卤素素离离子子，注注意意避避光测定。光测定。6.铁铁铵铵矾矾指指示示剂剂法法是是在在稀稀硝硝酸酸条条件件下下直直接接用用NH4SCN滴滴定定液液测测定定银银盐，用盐，用AgNO3和和NH4SCN为滴定液，返滴定卤素离子。为滴定液，返滴定卤素离子。四、沉淀滴定法应用第四十张，PPT共四十八页，创作于2022年6月第三节 沉淀滴定法【目标检测目标检测】一、选择题一、选择题（一）单项选择题（一）单项选择题1.下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是()A.Cl B.Ag+C.SC
37、N D.I2.用用吸吸附附指指示示剂剂法法在在中中性性或或弱弱碱碱性性条条件件下下测测定定氯氯化化物物应应选选用用的的指指示示剂剂为为()A.二甲基二碘荧光黄二甲基二碘荧光黄 B.曙红曙红 C.荧光黄荧光黄 D.甲基紫甲基紫3.AgNO3滴定液应贮存于滴定液应贮存于()A.白色容量瓶白色容量瓶 B.棕色试剂瓶棕色试剂瓶 C.白色试剂瓶白色试剂瓶 D.棕色滴定管棕色滴定管第四十一张，PPT共四十八页，创作于2022年6月第三节 沉淀滴定法4.铬酸钾指示剂法测定NaCl含量时，其滴定终点的现象是()A.黄色沉淀 B.绿色沉淀 C.淡紫色沉淀 D.浅的砖红色沉淀5.AgCl比Ag2CrO4先沉淀的原
38、因是()A.AgCl颗粒比Ag2CrO4小 B.AgCl溶度积比Ag2CrO4小C.AgCl溶解度比Ag2CrO4小 D.AgCl溶解度比Ag2CrO4大6.用吸附指示剂法测定NaCl含量时，在计量点前AgCl沉淀优先吸附()A.Ag+B.Cl C.荧光黄指示剂阴离子 D.Na+第四十二张，PPT共四十八页，创作于2022年6月第三节 沉淀滴定法7.用吸附指示剂法测定NaBr含量，选用的最佳指示剂是()A.曙红 B.二氯荧光黄 C.二甲基二碘荧光黄 D.甲基紫8.用AgNO3滴定氯化物时以荧光黄为指示剂的最适宜酸度条件是()A.pH6.510.5 B.pH710 C.pH410 D.pH210
39、9.用AgNO3滴定溴化物时以曙红为指示剂的最适宜酸度条件是()A.pH6.510.5 B.pH410 C.pH710 D.pH210 第四十三张，PPT共四十八页，创作于2022年6月第三节 沉淀滴定法10.用铬酸钾指示剂法测定NaBr含量时，K2CrO4指示剂用量过多将产生()A.正误差 B.负误差 C.平行测定结果混乱 D.使终点变色敏锐11.用硝酸银滴定氯化物，以荧光黄指示终点时的现象是()A.沉淀为微红色B.溶液为橙色C.沉淀为黄绿色D.溶液为蓝色12.铬酸钾指示剂法的滴定条件是()A.强碱性溶液 B.强酸性溶液 C.中性或弱碱性溶液 D.上述条件均可第四十四张，PPT共四十八页，创
40、作于2022年6月第三节 沉淀滴定法（二）多项选择题1.根据确定滴定终点时所用的指示剂不同，银量法可分为()A.铬酸钾指示剂法 B.铁铵钒指示剂法 C.吸附指示剂法 D.直接银量法 E.返滴定银量法2.下列物质可用银量法测定的有()A.无机卤化物 B.有机卤化物 C.有机碱的氢卤酸盐 D.硫氰酸盐 E.生物碱的氢卤酸盐第四十五张，PPT共四十八页，创作于2022年6月第三节 沉淀滴定法二、填空题1.银量法按照指示终点的方法不同可分为_、_、_。2.铬酸钾指示剂法适用于_（酸碱性）溶液中。3.吸 附 指 示 剂 法 选 择 吸 附 力 适 当 的 吸 附 剂 的 原 则 是_。第四十六张，PPT
41、共四十八页，创作于2022年6月第三节 沉淀滴定法三、实例分析题1.用铬酸钾法测定食盐中NaCl的含量。精密称取食盐0.2015g溶于水后，以铬酸钾为指示剂，用AgNO3滴定液（0.1002mol/L）滴定至终点，消 耗 24.60ml，计 算 食 盐 中 NaCl的 含 量 为 多 少？(已 知MNaCl=58.44g/mol)。第四十七张，PPT共四十八页，创作于2022年6月全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌感感谢谢大大家家观观看看第四十八张，PPT共四十八页，创作于2022年6月