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1、有机化学第十一章醚现在学习的是第1页，共38页11.1 Structure and nomenclature11.2 Physical and Spectral properties11.3 Chemical reactions 11.4 Preparation11.5 Epoxides 11.6 Source and usages现在学习的是第2页，共38页 11.1.1 Structure 11.1.2 Classification 11.1.3 Nomenclature11.1 Structure and nomenclature现在学习的是第3页，共38页11.1.1 Structur
2、e 结构结构ORROHCH3OHHOH3CCH3Bond angle105o108.9o111.7oO atomsp3 hybridizationtwo unshared pair现在学习的是第4页，共38页11.1.2 Classification 分类分类ORRR=R Symmetric ether/Simple ether 简单醚简单醚R R Asymmetric ether 混合醚混合醚OR connected with REpoxide环醚（环氧化物）环醚（环氧化物）现在学习的是第5页，共38页11.1.3 Nomenclature 命名命名(A)无环单醚无环单醚ODiethyl e
3、therDiphenyl etherOmethyl ethyl etherOisobutyl secbutyl ether普通命名法甲基乙基醚 异丁基仲丁基醚现在学习的是第6页，共38页IUPAC定主链定主链编编 号号书书 写写OO123OO1,2-dimethoxyethane1,2-二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷现在学习的是第7页，共38页OO3-methoxyprop-1-eneOcyclopentyloxybenzenemethoxyethaneOOHOCH3OHOHOH4,6-dimethoxyhexane-1,2,3,5-tetraol现在学习的是第8页，共38页多羟基化合物醚的命名法多
4、羟基化合物醚的命名法OCH3OHOCH3OCH3OHOCH3OHglycol methyl etherglycol dimethyl etherglycenol-1-methyl etherOCH3OHOHglycenol-2-methyl etherOCH3OCH3OHglycenol-1,2-methyl ether乙二醇一甲醚乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚乙二醇二甲醚丙三醇丙三醇-2-甲醚甲醚丙三醇丙三醇-1-甲醚甲醚丙三醇丙三醇-1,2-二甲醚二甲醚现在学习的是第9页，共38页(B)环醚（环氧化物）：环醚（环氧化物）：“环氧某烃环氧某烃”OOCH3OCH2ClOO环氧乙烷环氧乙烷oxiran
5、e1,2-环氧丙烷环氧丙烷1,2-epoxypropane3-氯氯-1,2-环氧丙烷环氧丙烷3-chloro-1,2-epoxypropane1,3-环氧丙烷环氧丙烷1,3-epoxypropane1,4-环氧丁烷环氧丁烷1,4-epoxybutane现在学习的是第10页，共38页OOO1,4-dioxanetetrahydrofuran1,4-二氧六环二氧六环 四氢呋喃四氢呋喃现在学习的是第11页，共38页Crown ether 冠醚冠醚m-crown-n m-冠冠-nx:the total number of atoms in the ring 环的总原子数环的总原子数y:the numb
6、er of oxygen atoms 环中的氧原子数环中的氧原子数OOOOOOOOOOOO现在学习的是第12页，共38页OOOO12-crown-412-冠冠-4OOOOOO18-crown-618-冠冠-6现在学习的是第13页，共38页11.2 Physical and Spectral properties11.2.1 Physical properties 醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键 非直线型：极性分子 比重大，闪点低 乙醚可作为麻醉剂11.2.1 Spectroscopic data现在学习的是第14页，共38页 11.3.1 Auto oxidation 11.3.2
7、Basicity 11.3.3 Ether bond cleavage 11.3.4 Claisen rearrangement11.3 Chemical reactions现在学习的是第15页，共38页11.3.1 Auto oxidation 自动氧化自动氧化 OHO2OOOHpolymerizeOOn过氧化物的鉴别：过氧化物的鉴别：1，淀粉碘化钾试剂，淀粉碘化钾试剂 Starch iodide paper2，硫酸亚铁氰化钾试剂，硫酸亚铁氰化钾试剂氢过氧化乙醚过氧化乙醚（爆炸性极强）处理：处理：蒸馏前先加入蒸馏前先加入5FeSO4洗至无过氧化物洗至无过氧化物预防：预防：加入对苯二酚或二乙基
8、氨基二硫代甲酸钠加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠现在学习的是第16页，共38页11.3.2 Basicity 碱性碱性RORH+RHORiceROR常用于分离提纯醚形成“好”的离去基团Ability to form oxonium 形形成钅羊盐的能力成钅羊盐的能力RORArORArOAr现在学习的是第17页，共38页11.3.3 Ether bond cleavage 醚键断裂醚键断裂ReactionMechanism1o R SN2H3COCH3HXH3CHOCH3X-CH3X+CH3OHHXCH3XRORRX +ROHHXHXRX现在学习的是第18页，共38页3o R SN1OHXHO
9、+HOCH3CH3XXHXHX现在学习的是第19页，共38页Reactivity1）氢卤酸使醚链断裂能力）氢卤酸使醚链断裂能力HI HBr HCl常用试剂：常用试剂：57 HI 或或 KI+H3PO42）碳氧键断裂顺序）碳氧键断裂顺序三级烷基三级烷基 二级烷基二级烷基 一级烷基一级烷基 苯基苯基O1mol HI+HOCH3CH3XXHI1mol HIICH3 +HIOOHI现在学习的是第20页，共38页3）环醚）环醚OHIIOHHIIIHBrORBrOHR+HOBrR4）苄基醚在催化加氢条件下氢解）苄基醚在催化加氢条件下氢解ORH2/Pd/COHR+现在学习的是第21页，共38页11.3.4
10、Claisen rearrangement 克莱森重排克莱森重排 OOH123123ReactionO123123OH迁移到邻位，如果两个邻位均被占据，则迁移到对位。现在学习的是第22页，共38页MechanismabcOabcOabcOOHabcH协同过程现在学习的是第23页，共38页OabcOabcOHabcOHabc现在学习的是第24页，共38页ExamplesO123OH123RR123OOH123RR现在学习的是第25页，共38页abcOabcOabcOOHabcH反应特征：OabcOabc反应的核心：反应核心的推广：OO现在学习的是第26页，共38页11.4 Preparation
11、 Williamson合成法合成法 醇分子间失水醇分子间失水 烯烃加醇烯烃加醇RONa +RXRO-R +NaXRONa +ROSO3HRO-R +NaOSO3H现在学习的是第27页，共38页11.5.1 Epoxide and its derivatives 环氧化物及其衍生物环氧化物及其衍生物(A).PreparationO2,Ag250oCOORRCOOOHR+RCOOHOHBrNaOH,H2OO11.5 Epoxides 环氧化物环氧化物现在学习的是第28页，共38页BrOHBrOHNaOHH2OBrOORHOHBrHRNaOHH2OORHRHStereochemistry反式共平面反
12、式共平面现在学习的是第29页，共38页(B).Ring opening 开环反应开环反应1.Acid catalyzed ring opening 酸催化开环酸催化开环SN2反应，但是具有反应，但是具有SN1反应的性质。反应的性质。OHHRHH+OHHHRHOHHHRHNuOHHHRHNu:现在学习的是第30页，共38页O+H2OH+OHOH+CH3OHH+OCH3OH+C6H5OHH+OC6H5OH+HXH+XOH+HCNH+CNOHExamples现在学习的是第31页，共38页O+B2H6H+OBH2HBH2OBOOOH2OOH现在学习的是第32页，共38页2.Base catalyzed
13、 ring opening：碱催化开环碱催化开环试剂一般为碱，活泼，亲核力强。试剂一般为碱，活泼，亲核力强。OHHRHNu:OHHRHNu:HHRHONu进攻方向：空间位阻较小的碳即取代基较少的碳原子现在学习的是第33页，共38页OHHRHOHOHOHROOHORArORMgXOHOArOHRNH3NH2ROHNHROHNH2Examples现在学习的是第34页，共38页OHHRHLiAlH4OAlH3LiOAlLi4H2OOH+LiAlO2现在学习的是第35页，共38页(C)Usage 用途用途实验室实验室：制备双官能团化合物：制备双官能团化合物工业上工业上：制乙二醇制乙二醇O+H2OH+OHOH制聚乙二醇制聚乙二醇OnSnCl4H2OHO(CH2CH2O)nH现在学习的是第36页，共38页制非离子表面活性剂制非离子表面活性剂RONa+nORO(CH2CH2O)nH现在学习的是第37页，共38页11.5.2 Crown ether 冠醚冠醚(A).Preparation 制备制备OOOOOOHOOOHOOOClCl+RONa现在学习的是第38页，共38页