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1、关于结晶与干燥现在学习的是第1页，共56页结晶 生物工业的最终产品形态有许多是以固体形态出现，固体产品有结晶和无定形两种状态 结晶 析出速度慢，溶质分子有足够时间进行排列，粒子排列有规则 无定形固体 析出速度快，粒子排列无规则现在学习的是第2页，共56页结晶常见的结晶和无定形产品 蔗糖、食盐、氨基酸、柠檬酸等都是结晶型。淀粉、酶制剂、蛋白质和某些喷雾干燥获得的产品是无定型物质。现在学习的是第3页，共56页结晶几种典型的晶体结构几种典型的晶体结构现在学习的是第4页，共56页结晶 结晶过程广泛应用于氨基酸、有机酸、抗生素、维生素、核酸等产品的精制。特点：特点：(1)(1)选择性高选择性高(2)(2
2、)纯度高纯度高(3)(3)设备简单，操作方便设备简单，操作方便(4)(4)影响因素多影响因素多现在学习的是第5页，共56页结晶的基本原理结晶 溶液的饱和与过饱和度溶液的饱和与过饱和度 溶解度溶解度 饱和溶液饱和溶液 过饱和溶液过饱和溶液现在学习的是第6页，共56页结晶 饱和溶液：当溶液中溶质浓度等于该溶质在同等条件下的饱和溶解度时，该溶液称为饱和溶液；过饱和溶液：溶质浓度超过饱和溶解度时，该溶液称之为过饱和溶液；溶质只有在过饱和溶液中才能析出；现在学习的是第7页，共56页结晶现在学习的是第8页，共56页结晶 稳定区和亚稳定区稳定区和亚稳定区 在温度-溶解度关系图中，SS曲线下方为稳定区，在该区
3、域任意一点溶液均是稳定的；而在SS曲线和TT曲线之间的区域为亚稳定区，此刻如不采取一定的手段（如加入晶核），溶液可长时间保持稳定；加入晶核后，溶质在晶核周围聚集、排列，溶质浓度降低，并降至SS线；介于饱和溶解度曲线和过饱和溶解度曲线之间的区域，可以进一步划分刺激结晶区和养晶区现在学习的是第9页，共56页结晶 不稳定区不稳定区在TT曲线的上半部的区域称为不稳定区，在该区域任意一点溶液均能自发形成结晶，溶液中溶质浓度迅速降低至SS线（饱和）；晶体生长速度快，晶体尚未长大，溶质浓度便降至饱和溶解度，此时已形成大量的细小结晶，晶体质量差；因此，工业生产中通常采用加入晶种，并将溶质浓度控制在养晶区，以利
4、于大而整齐的晶体形成。现在学习的是第10页，共56页结晶 温度与溶解度的关系温度与溶解度的关系 由于物质在溶解时要吸收热量、结晶时要放出结晶热。因此，结晶也是一个质量与能量的传递过程，它与体系温度的关系十分密切。溶解度与温度的关系可以用饱和曲线和过饱和曲线表示。现在学习的是第11页，共56页结晶影响溶液过饱和度的因素影响溶液过饱和度的因素 饱和曲线是固定的 过饱和曲线受搅拌、搅拌强度、晶种、晶种大小和多少、冷却速度的快慢等因素的影响现在学习的是第12页，共56页结晶结晶过程的实质结晶过程的实质 结晶是指溶质自动从过饱和溶液中析出，形成新相的过程。这一过程包括：溶质分子凝聚成固体 分子有规律地排
5、列在一定晶格中这一过程与表面分子化学键力变化有关；因此，结晶过程是一个表面化学反应过程。现在学习的是第13页，共56页结晶过程：结晶 (1)(1)过饱和溶液的形成过饱和溶液的形成 (2)(2)晶核生成晶核生成 (3)(3)晶体的生长晶体的生长现在学习的是第14页，共56页结晶晶体的形成晶体的形成形成新相（固体）需要一定的表面自由能。因此，溶液浓度达到饱和溶解度时，晶体尚不能析出，只有当溶质浓度超过饱和溶解度后，才可能有晶体析出。首先形成晶核，微小的晶核具有较大的溶解度。实质上，在饱和溶液中，晶核是处于一种形成溶解再形成的动态平衡之中，只有达到一定的过饱和度以后，晶核才能够稳定存在。现在学习的是
6、第15页，共56页结晶结晶的步骤结晶的步骤 过饱和溶液的形成 晶核的形成 晶体生长 其中，溶液达到过饱和状态是结晶的前提；过饱和度是结晶的推动力。现在学习的是第16页，共56页结晶结晶与溶解度之间的关系结晶与溶解度之间的关系 晶体产量取决于溶液与固体之间的溶解析出平衡；固体溶质加入未饱和溶液溶解；固体溶质加入饱和溶液平衡（Vs=Vd）固体溶质加入过饱和溶液晶体析出现在学习的是第17页，共56页 过饱和溶液的形成方法结晶(1)(1)冷却冷却 (2)(2)溶剂蒸发溶剂蒸发 (3)(3)改变溶剂性质改变溶剂性质 (4)(4)化学反应产生低溶解度物质化学反应产生低溶解度物质现在学习的是第18页，共56
7、页结晶过饱和溶液的形成过饱和溶液的形成 热饱和溶液冷却（等溶剂结晶）适用于溶解度随温度升高而增加的体系；同时，溶解度随温度变化的幅度要适中；自然冷却、间壁冷却（冷却剂与溶液隔开）、直接接触冷却（在溶液中通入冷却剂）现在学习的是第19页，共56页结晶部分溶剂蒸发法（等温结晶法）适用于溶解度随温度降低变化不大的体系，或随温度升高溶解度降低的体系；加压、减压或常压蒸馏真空蒸发冷却法使溶剂在真空下迅速蒸发，并结合绝热冷却，是结合冷却和部分溶剂蒸发两种方法的一种结晶方法。设备简单、操作稳定现在学习的是第20页，共56页结晶晶核的成核速度晶核的成核速度 定义：单位时间内在单位体积溶液中生成新核的数目。是决
8、定结晶产品粒度分布的首要动力学因素；成核速度大：导致细小晶体生成 因此，需要避免过量晶核的产生现在学习的是第21页，共56页晶核的形成结晶(1)(1)初级成核初级成核:过饱和溶液中的自发成核现象过饱和溶液中的自发成核现象 a a 均相成核：没有外来物体时自发产生晶核均相成核：没有外来物体时自发产生晶核 b b 非均相成核：在外来物体诱导下产生晶核非均相成核：在外来物体诱导下产生晶核 (2)(2)二次成核：向介稳态过饱和溶液中加入晶种，二次成核：向介稳态过饱和溶液中加入晶种，会有新晶核产生会有新晶核产生 机理机理:附着在晶体表面的微小晶体受到剪切作用或碰附着在晶体表面的微小晶体受到剪切作用或碰撞
9、而脱离晶体，形成新的晶核。撞而脱离晶体，形成新的晶核。现在学习的是第22页，共56页结晶 成核速度的近似公式成核速度的近似公式RTGkeB/maxnncckB)(现在学习的是第23页，共56页结晶常用的工业起晶方法常用的工业起晶方法自然起晶法：溶剂蒸发进入不稳定区形成晶核、当产生一定量的晶种后，加入稀溶液使溶液浓度降至亚稳定区，新的晶种不再产生，溶质在晶种表面生长。刺激起晶法：将溶液蒸发至亚稳定区后，冷却，进入不稳定区，形成一定量的晶核，此时溶液的浓度会有所降低，进入并稳定在亚稳定的养晶区使晶体生长。晶种起晶法：将溶液蒸发后冷却至亚稳定区的较低浓度，加入一定量和一定大小的晶种，使溶质在晶种表面
10、生长。该方法容易控制、所得晶体形状大小均较理想，是一种常用的工业起晶方法。现在学习的是第24页，共56页结晶晶种控制晶种控制 晶种起晶法中采用的晶种直径通常小于0.1mm；晶种加入量由实际的溶质附着量以及晶种和产品尺寸决定现在学习的是第25页，共56页结晶影响晶体生长速度的因素影响晶体生长速度的因素 杂质：改变晶体和溶液之间界面的滞留层特性，影响溶质长入晶体、改变晶体外形、因杂质吸附导致的晶体生长缓慢；搅拌：加速晶体生长、加速晶核的生成；温度：促进表面化学反应速度的提高，增加结晶速度；现在学习的是第26页，共56页结晶 晶体纯度计算晶体纯度计算ipEE/现在学习的是第27页，共56页结晶提高晶
11、体质量的方法提高晶体质量的方法晶体质量包括三个方面的内容：晶体大小、形状和纯度 影响晶体大小的因素：温度、晶核质量、搅拌等 影响晶体形状的因素：改变过饱和度、改变溶剂体系、杂质 影响晶体纯度的因素：母液中的杂质、结晶速度、晶体粒度及粒度分布现在学习的是第28页，共56页结晶现在学习的是第29页，共56页结晶晶体结块晶体结块 晶体结块是一种导致结晶产品品质劣化的现象，导致晶体结块的主要原因有：结晶理论：由于某些原因造成晶体表面溶解并重结晶，使晶粒之间在接触点上形成固体晶桥，呈现结块现象；毛细管吸附理论：由于晶体间或晶体内的毛细管结构，水分在晶体内扩散，导致部分晶体的溶解和移动，为晶粒间晶桥的形成
12、提供饱和溶液，导致晶体结块。现在学习的是第30页，共56页结晶重结晶重结晶 经过一次粗结晶后，得到的晶体通常会含有一定量的杂质。此时工业上常常需要采用重结晶的方式进行精制。重结晶是利用杂质和结晶物质在不同溶剂和不同温度下的溶解度不同，将晶体用合适的溶剂再次结晶，以获得高纯度的晶体的操作。现在学习的是第31页，共56页结晶重结晶的操作过程重结晶的操作过程 选择合适的溶剂；将经过粗结晶的物质加入少量的热溶剂中，并使之溶解；冷却使之再次结晶；分离母液；洗涤；现在学习的是第32页，共56页结晶过程的预测与改善结晶 产率：提高起始浓度，降低溶解度产率：提高起始浓度，降低溶解度,提高纯度提高纯度 杂质的存
13、在原因：杂质的存在原因：a a 母液带入母液带入;b;b 杂质包埋杂质包埋;c;c 单晶中包含母液单晶中包含母液;d d 杂质取代晶格分子杂质取代晶格分子 晶习：晶习：一定环境中，晶体的外部形态。一定环境中，晶体的外部形态。晶体大小分布：改变成核和生长速度，控制过饱和度进晶体大小分布：改变成核和生长速度，控制过饱和度进程程 过滤速度：大晶体与窄的粒径分布过滤效果好过滤速度：大晶体与窄的粒径分布过滤效果好现在学习的是第33页，共56页现在学习的是第34页，共56页干燥的基本概念干燥的基本概念现在学习的是第35页，共56页干燥过程的基本流程干燥过程的基本流程现在学习的是第36页，共56页物料内水分
14、的种类物料内水分的种类现在学习的是第37页，共56页现在学习的是第38页，共56页平衡水分和自由水分平衡水分和自由水分现在学习的是第39页，共56页现在学习的是第40页，共56页干燥过程分析干燥过程分析现在学习的是第41页，共56页干燥曲线干燥曲线现在学习的是第42页，共56页干燥过程的基本计算干燥过程的基本计算%100湿物料的总质量湿物料中水分质量%100质量湿物料中绝对干物料的湿物料中水分质量X现在学习的是第43页，共56页 干燥过程分为三个阶段：物料预热阶段；恒速干燥阶段；降速阶段。现在学习的是第44页，共56页干燥速率曲线干燥速率曲线AdGdXv干燥速率，Kg/h.m2G绝干物料量，K
15、gA干燥面积，m2dx/d干燥曲线斜率现在学习的是第45页，共56页干燥速率曲线干燥速率曲线现在学习的是第46页，共56页干燥设备的分类与选择原则干燥设备的分类与选择原则现在学习的是第47页，共56页 按照热能供给湿物料的方式不同，干燥可分为：导热干燥 辐射干燥 介电加热干燥 对流干燥现在学习的是第48页，共56页现在学习的是第49页，共56页气流干燥设备气流干燥设备现在学习的是第50页，共56页喷雾干燥设备喷雾干燥设备现在学习的是第51页，共56页流化床干燥设备流化床干燥设备现在学习的是第52页，共56页红外干燥红外干燥现在学习的是第53页，共56页微波干燥微波干燥现在学习的是第54页，共56页冷冻干燥冷冻干燥现在学习的是第55页，共56页9/6/2022感谢大家观看感谢大家观看现在学习的是第56页，共56页