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1、现在学习的是第1页，共39页羧基酰基脂肪族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸杂环族羧酸按烃基骨架分类饱和烷基芳基脂环杂环现在学习的是第2页，共39页p俗名甲酸乙酸十六酸十八酸蚁酸醋酸软脂酸硬脂酸邻羟基苯甲酸水杨酸丁二酸琥珀酸顺丁烯二酸马来酸2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸柠檬酸现在学习的是第3页，共39页p系统命名法：系统命名法：选择含羧基的最长的C链为主链，称“某酸”；二元酸：称“某二酸”；当羧基直接与脂环和芳环相连时，“环的名称+甲酸”；乙酸丁二酸邻苯二甲酸呋喃甲酸现在学习的是第4页，共39页sp2杂化p-p共轭 现在学习的是第5页，共39页 由一氧化碳、甲醇或醛制备12.3 羧酸的制法现在学习的是
2、第6页，共39页现在学习的是第7页，共39页RCNHH2O,H2OOHRCOOHHBrCH2CH2BrNCCH2CH2CNH2OH+HOOCCH2CH2COOHClCH2COONaNaCNNCCH2COONa(1)NaOH(2)H2O/H+HOOCCH2COOH2 NaCN12.3.3 腈的水解现在学习的是第8页，共39页RCNH+H2ORCNHH2ORCNHHORCNH2HORCNH2H2OHORCNH2H2OHORCNH3HOORCONH3OHRCONH4HH+加加成成加加成成消消除除现在学习的是第9页，共39页RCNHORCNORCNH2OHRCONH2ORCO+OHHOHORCNHHO
3、HORCNHHOHORCNH2OHOHNH3加加成成加加成成+消消除除现在学习的是第10页，共39页例：现在学习的是第11页，共39页液体：甲酸壬酸；固体：癸酸以上脂肪酸、二元羧酸和芳香族羧酸羧酸与H2O分子形成的氢键羧酸分子间形成的氢键HCOOH 100.7b.P()C2H5OH 78.5CH3COOH 117.9b.P()n-C3H9OH 97.4羧酸的熔点：偶数C原子的熔点比相邻的两个同系物熔点高。现在学习的是第12页，共39页羧酸的结构及化学性质分析羰基不饱和,可加成、还原CHCOOHRH羧基可脱去 CO212.5 羧酸的化学性质现在学习的是第13页，共39页R COOHArOHROH
4、 RCOOHB:RCOORCOORCOO有两个完全等价的共振式12.5.1 羧酸的酸性现在学习的是第14页，共39页 酸性 共振现在学习的是第15页，共39页3.324.314.354.82sp3sp2sp2sp2.662.812.873.31 吸电诱导效应使负电荷得到吸电诱导效应使负电荷得到，羧酸根负离子。羧酸根负离子。电负性愈强，负电荷电负性愈强，负电荷分散程度愈分散程度愈大大，负离子，负离子。现在学习的是第16页，共39页0.701.292.814.752.864.054.574.82Cl 原子的吸电诱导效应使负电原子的吸电诱导效应使负电荷得到荷得到，稳定稳定了羧酸根负离了羧酸根负离子。
5、子。Cl 原子愈多，负电荷原子愈多，负电荷分散程度愈分散程度愈大大，负离子，负离子。诱导效应随着传递距离的增大而迅速减小。现在学习的是第17页，共39页(3)烷基有给电子的诱导效应。HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH (CH3)3CCOOH 3.77 4.76 4.88 4.86 5.05利于利于H H+离解的空间结构酸性强，不利于离解的空间结构酸性强，不利于H H+离解的空间结构酸性弱离解的空间结构酸性弱.ClClCOHHHOPKa6.07HHClClCOOHPKa 5.69（4）空间效应：现在学习的是第18页，共39页分子内的氢键分子内的氢键也能使羧
6、酸的酸性增强。也能使羧酸的酸性增强。OHOOHCOOHPKa=4.7PKa=2.98由于邻位的羟基与酸根负离子形成分子内氢键，由于邻位的羟基与酸根负离子形成分子内氢键，使邻羟基苯甲酸根负离子稳定，酸性增强。使邻羟基苯甲酸根负离子稳定，酸性增强。间位、对位则在几何上不能形成分子内氢键间位、对位则在几何上不能形成分子内氢键。现在学习的是第19页，共39页SOCl2PCl3PCl5B.P.797478solid12.5.2 羧酸衍生物的生成现在学习的是第20页，共39页RCOOHRCOXRCOORCOORRCONH2(R)CRO12.5.2 羧酸衍生物的生成现在学习的是第21页，共39页RCOOHR
7、COClSOCl2PCl3PCl5RCOOHPBr3RCOBrROHSOCl2RClPBr3RBr酰氯是发生活泼的最常用的酰化试剂之一酰氯是发生活泼的最常用的酰化试剂之一亚硫酰氯(二氯亚砜)现在学习的是第22页，共39页生成酰卤的反应是一个亲核生成酰卤的反应是一个亲核加成加成-消除的机理消除的机理R COOSOClRCClOSO2氯负离子氯负离子“内返内返”形成酰氯形成酰氯现在学习的是第23页，共39页现在学习的是第24页，共39页 脱水剂 加热 混酐制备现在学习的是第25页，共39页 H2ORHCCORCH2COOHRHCCOOCCH2ROHP2O5RCHCOOHRCH2COOCCH2ROR
8、HCCOHOCCH2ROH酸酐RCH2COOHRCH2COOCCH2ROP2O52+H2O现在学习的是第26页，共39页酯的生成现在学习的是第27页，共39页酰氧断裂烷氧断裂两种可能现在学习的是第28页，共39页RCO HOHO RHH2ORCOOR+RCO HOHO RHH2ORCOOR+酰氧断裂烷氧断裂1、2醇为酰氧断裂历程，3醇（叔醇）为烷氧断裂历程。现在学习的是第29页，共39页正离子的形成酸碱复合物的形成脱质子Lewis酸叔醇的酯化反应经实验证明是按烷氧键断裂方式进行。与酰氧键断裂第1步相似。现在学习的是第30页，共39页羰基质子化亲核进攻质子转移及脱水脱质子现在学习的是第31页，共
9、39页现在学习的是第32页，共39页 R C OHR C O NH4R C OH+NH3R C NH3R C NH2R C NH2OOOOOHOOH2ONH3H+交换H2O现在学习的是第33页，共39页例 1例 2现在学习的是第34页，共39页 羧基较难被还原 强还原剂可还原至伯醇现在学习的是第35页，共39页RCOOLiH2AlHRCOAlH2OHLiRCOH-LiOAlH2RCOOHLiAlH4 H2LiH3AlHRCOAlH3LiHHH2ORCH2OHRCOOHLiAlH4RCH2OHH2O现在学习的是第36页，共39页 合成上由羧酸制备伯醇，宜先酯化再还原RCH2OHRCOOHRCOOEt1.LiAlH4酯酯化化2.H2O1.LiAlH42.H2O现在学习的是第37页，共39页RCOOHAlH3B2H6RCH2OHH2OH2OCOOHB2H6O2NH2OCH2OHO2N现在学习的是第38页，共39页+X23 PX33 RCH2COOH+PX3+P(OH)3RCH2COXRHCCOHXH+XXRCH2COHXXRCHCOXXRCH2COOHRCHCOOHX-HRCH2COX+烯烯醇醇化化交交换换2 PRCH2COX3RHCCOOHHX2/P or SRHCCOOHXX=Br,Cl12.5.4 羧酸 氢的反应现在学习的是第39页，共39页