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1、2016年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题答 案一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题2分）1-10： BBCCA BDBDB11-20: AACBC AABAD21-30: AABDA DACCB 二、回答下列问题：（本题共计40分，每小题5分）1、答：（1）Q=0，W=0，则U=0，理想气体的热力学能使温度的函数，现热力学能恒定，则膨胀后温度不变。（2）绝热膨胀对外不作功，只可能是向真空膨胀。对于真空膨胀可设计等温可逆膨胀，则熵变为 （3）2、答：（A）杯高于(B)杯，糖水（A）可视为稀溶液，由依数性原理，其蒸汽压会低于纯水(B)的蒸汽压，B中的水会不断的蒸发
2、到A中。3、答：不可能.根据相律是不可能的.说明单组份系统最多只能有三相平衡共存。4、答：有害的一面是由于电极的极化产生了超电势，使电解过程多消耗电能，有利的一面是可利用超电势的存在实现电解分离，例如可利用氢在不同金属上的超电势的差异，控制氢和金属离子的析出顺序。5、答：液体在固体表面，或一种液体在另一种与其不相溶的液体表面的铺展过程，可用铺展系数S来描述，当S0时，铺展过程便可自动进行。多数油与水之间并非完全不互溶，在铺展过程中，随着油和水分子在一定程度上的相互渗入，界面张力逐渐改变，当导致S0时，铺展便不能进行了。6、答：碰撞理论所用的模型过于简单，硬球不能代表反应的实际分子，由于分子的结
3、构复杂或位阻效应，传能过程需要时间等因素，使理论计算值大于实验值，故引入概率因子P校正项，k1为实测值，k2为计算值，P通常小于1.7、答：结构式为： 电泳时向负极移动。8、答：若溶液中有多种金属离子，用电解法使他们在阴极上放电析出，当先放电的离子浓度降低到起始浓度的千万分之一以下，后放电的离子还没有放电，这种情况下表示两种离子可以有效分离。分离金属离子的电极电势差值为：其中，a1=1.0 mol/kg；a2=10-7mol/kg；z=2。计算得：E=0.21 V。三、相图题（本题 10分）解：（1） L； L+SA； L+SC； L+S； S； SC+S； SA+SC。（2）化合物C析出，f
4、 = 0。（3）nA / nC = ce / dc。四、计算题1、（本题 15分）解：DU = DHD( pV ) DHpVg DHnRT = ( 40.641 8.314 373 10-3 ) kJ = 37.54 kJ DG = DHTDS = 0 因过程不是恒压的，故不能用DG来判断方向性。 可以用熵变来判断过程的方向性。 W = 0，Q = DUW = DU = 37.54 kJ热温商，故为不可逆过程。 2、（本题 10分）解：反应为一级，则 由阿仑尼乌斯方程： 代入 k(1073.2K)，k(T) 及 E =250.8103 Jmol-1 得： T=1535.9 K 3、（本题 15分）解：（1）负极 正极 净反应 （2） 3