2022年高分子物理题库定 .pdf

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1、一、填充题1 一般用 Mw 来表征聚合物平均分子量比Mn 更恰当,因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子。2 在分子量积分分布曲线上,90处的分子量与50处的分子量的比值对高分子量尾端较敏感3均 聚 物 分 子 中 有 且 只 有 一 种 真 实 的 、 隐 含 的 或 假 设 的 单 体。 因 此 ,-O(CH2)5COm-OCH2COn-属于共聚物, -CH2CH2CH2CH(CH3)n- 属于均聚物。4 结晶高分子由于含有完善程度不同的晶体,没有精确的熔点,而存在熔限。5 根据形成条件的不同,聚合物的液晶分为热致性液晶和溶致性液晶。6 高聚物的增塑主要是由于增塑剂的

2、加入导致高分子链间相互作用力的减弱。7 高分子的特性粘度主要反映了溶剂分子与 高聚物分子之间的内摩擦效应,其值决定于前者的性质,但更决定于后者的形态和大小,是一个与后者的聚合物分子量有关的量。8 在用毛细管粘度计测定高分子溶液粘度时,其中奥氏粘度计要求每一测定所取的液体体积必须相同。9 甲苯的玻璃化温度为113K,假设以甲苯作为聚苯乙烯Tg 373K的增塑剂,含有 20%体积分数甲苯的聚苯乙烯的玻璃化温度为321K 。10 温度升高对高分子的分子运动有两方面的作用,包括增加能量和使聚合物体积膨胀,增大运动空间11 由于聚三氟氯乙烯容易形成结晶,为了制备透明薄板,成型过程中制品冷却要迅速,使之结

3、晶度低,晶粒尺寸小。12 高聚物悬浮液和乳胶等分散体系通常属于假塑型流体,即流体粘度随剪切速率的增加而降低。13 材料的弹性模量是指在弹性形变范围内单位应变所需应力的大小,是材料刚性的一种表征。14 玻璃态和晶态聚合物的拉伸过程本质上都属于高弹形变,但其产生的温度范围不同,前者在 Tb 和 Tg 之间,而后者在Tg 和 Tm 之间产生。15用塑料绳绑捆东西,时间久了会变松,这是材料的应力松弛现象16稳定高聚物分子三维结构的作用力包括氢键、范德华力、疏水作用和盐键。此外共价二硫键在稳定某些高分子的构象方面也起着重要作用。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - -

4、- - - -第 1 页,共 15 页17高分子主链中不包含C 原子,而由Si、B、P 等元素与O 组成,其侧链则有有机基团,这类高分子被称作为元素有机高分子。18高分子链的柔顺性是指高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能。当主链中由共轭双键组成时,其柔顺性较差。19假设材料中存在某些缺陷,在受力时, 缺陷附近局部范围内的应力会急剧增加的现象称为应力集中。20硫化橡胶试样在周期性交变拉伸作用下,应变落后于应力变化的现象称为滞后现象,对应于同一应力值,回缩时的应变小于拉伸时的应变拉伸曲线下的面积表示外力对橡胶所做的拉伸功,回缩曲线下的面积表示橡胶对外所做的回缩功,两个面积之差表示力学损耗1共

5、聚物是指由一种以上真实的、隐含的或假设的单体聚合而成的聚合物,聚对苯二甲酸乙二醇酯属于均聚物。4结晶高分子的熔限大小与结晶温度有关,结晶温度低,熔限宽。这是由于结晶温度较低时,高分子链的活动能力较差,形成的晶体不完善,完善程度也不一致 。2假设有一聚合物样品, 其中分子量为 104的分子有 10 mol,分子量为 105的分子有 5 mol,那么该聚合物的数均分子量为40000 、重均分子量为85000 、z 均分子量为98000 。5分子质量分布较宽的高分子由于其低分子量部分含量较高,有利高分子的运动,材料的弹性可提高,因此适于作橡胶。8凝胶色谱中,除了根据别离范围选择合适型号的凝胶外,凝胶

6、颗粒大小的选择也非常重要,因为颗粒越小,分辨率越高 ,但相对流速较慢 ,有时会造成扩散现象严重。9根据结构单位的化学组成分类,聚乙烯属于碳链高分子,而聚对苯二甲酸乙二醇酯属于杂链高分子。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 15 页11链的构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列,这种排列是热力学稳定的,要改变构型必需经过化学键的断裂与重排。12使高聚物具有橡胶弹性的条件之一是适度交联,因为交联可以形成三维网状结构,使其充分显示高弹性。15Maxwell 模型适合于模拟 线性弹性固体的 应力松弛 过程,而 Kelvin

7、模型适合于模拟交联聚合物的蠕 变过程16高聚物支链长度对熔体剪切粘度有影响,由于短支链的存在, 因此使缠结的可能性减少, 分子间距离增加, 分子间作用力减小,导致支链分子的粘度比直链分子的粘度小。17高分子材料硬而脆是指在较大应力作用下,材料发生的应变量小,并在屈服点之前发生断裂,弹性模量大,抗张强度大,冲击强度小。18要使脆性较大的非晶态聚合物增韧,而又不至于过多地降低材料的模量和强度,宜采用弹性体增韧的方法。?19在高分子材料拉伸过程中, 拉伸速度快往往会导致测得的强度偏小 ,断裂伸长率偏大,弹性模量偏小。20由于应力能使分子链沿外力方向有序排列,可提高高聚物的结晶速度; 分子量对结晶速度

8、也有显著影响,对同一聚合物而言,一般分子量低的结晶速度快。1高分子链的构象是指一个分子中不改变共价键结构,仅由于单键周围的原子或基团旋转所产生的原子和基团的空间排列。2与碳链高分子相比,当主链中含C-N 键时,其柔顺性更好3高分子的凝聚态只有固态和液态,没有气态,说明高聚物 分子之 间的作用力大精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 15 页4在高分子聚合物的晶体中,由于分子间力的各向异性,不出现立方晶格。5高聚物的结晶必须在Tg与Tm之间的温度范围内进行。6使高分子形成单晶, 浓度要足够稀,结晶温度要 足够高或者过冷程度要要小

9、。7球晶是高分子最常见的结晶形态,一般是由结晶性聚合物从浓溶液中析出或由熔体冷却时,并且在不存在应力或流动的情况下形成的。8高分子取向是指在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列。12熔融指数是用于表征高聚物熔体流动性高低的方法之一,具体是指 指在一定的温度下和 规定负荷下, 10min 内从 规定直径和 长度的标准毛细管内流出的聚合物的熔体的 质量13假塑性流体是指无屈服应力,并具有粘度随剪切速率增加而减小的流动特性的流体14当温度升到足够高时,在外力作用下,由于链段运动剧烈,导致整个分子链质量中心发生相对位移,聚合物完全变为粘性流体,其形变不可逆,这种力学状称为粘流态。16塑料绳子挂上一定重

10、量的物品,就会慢慢地伸长;解下物品后,绳子会慢慢地回缩,这就是蠕变和回复现象。它反映了材料的尺寸稳定性和长期负载能力17共混高分子中,假设只有一个Tg,说明两组分的相容性好19高聚物破坏的两种形式中,脆性断裂的分子机理为化学键的破坏,而韧性断裂的分子机理为链段的运 动1高分子的蠕动是指高分子链以链段为单元的运动。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 15 页2在高分子的单晶形态中,分子链的取向与片状单晶的外表相垂直9研究分子量分布的核心工作是别离,而凝胶孔隙是凝胶色谱产生别离作用的关键,其结构是影响仪器性能的主要因素。2聚丁二

11、烯的柔顺性好于聚乙烯的原因是对称性侧基,可使分子链间的距离增大,相互作用减弱,柔顺性大8增塑可以降低高聚物的玻璃化温度,增加弹性,这是由于由于增塑 剂的加入导致高分子 链间相互作用的减弱。12在凝胶色谱中, 长的色谱柱分辨率要比短的高 ;但色谱柱长度不能过长,否则会引起柱子不均一等实验上的一些困难, 所以为了得到高分辨率,可以将几个柱子串联 使用。20具有短支链的高分子, 其剪切粘度通常比直链分子的粘度要低,这主要是由于短支链的存在,使 缠结的可能性减少,分子 间距离增加,分子 间作用力减小,支 链越多越短,粘度就越低;对轻度结晶,能否观察到高弹态取决于Tf 是否大于Tm 对结晶度较高的高聚物

12、,宏观上觉察不到粘流态的转变二、解释名词1 高分子的有限溶胀;有限溶胀是指聚合物吸收溶剂到一定程度后,如果其它条件不变,不管与溶剂接触时间多长,溶剂吸入量不再增加,聚合物的体积也不再增大,高分子链段不能挣脱其他链段的束缚,不能很好地向溶剂扩散,体系始终保持两相状态。2 高分子分子量的多分散性;每个聚合物分子都是由数目很大的单体分子加成或缩合而成,所以合成聚合物的分子量比单体要大千百倍甚至成万倍。另一方面, 根据绝大多数的聚合反应机理预示, 生成的聚合物的分子量是不均一的,也就是说每个聚合物分子可以由不同数目的单体分子聚合而成,所以各聚合物的分子量是不相等的,这种现象叫做聚合物的分子量的不均一性

13、或多分散性。重均数均比3高分子同质多晶现象;由于结晶条件的变化,引起分子链构象的变化或链堆积方式的改变,一种高聚物可以形成多种不同的晶型。4溶剂化原则;极性高分子溶解在极性溶剂中的过程,是极性溶剂分子含亲电基团或亲核基团和高分子的亲核或亲电极性基团相互吸引产生溶剂化作用,使高分子溶解。5时温等效原理从高分子运动的松弛性质可以知道,同一个力学松弛现象,既可在较高精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 15 页的温度下、较短的时间内观察到,也可以在较低的温度下、较长时间内观察到。因此,升高温度与延长时间对分子运动是等效的,对聚合物的

14、黏弹行为也是等效的,这个等效性可以借助于一个转换因子aT 来实现2高聚物的内聚能以及内聚能密度;内聚能是 为克服分子 间的作用力,把一摩 尔液体或固体分子移到其分子间引力范围之外所需要的能量。内聚能密度是 单位体积的内聚能6胆甾型液晶;长形分子基本上是扁平的,依靠端基的相互作用,彼此平行排列成层状结构,但它们的长轴是在层片平面上。在每个 单层内分子排列与向列型相似,相邻两层中分子 长轴依次有 规则地扭转一定角度,分子 长轴在旋转 360后复原。两个取向相同的分子层之间的距离称为胆甾型液晶的螺距。7高聚物的冷拉伸;冷拉伸是 应力作用使原有的 结晶结构破坏,球晶、片晶被拉开分裂成更小的结晶单元,分

15、子 链从晶体中被拉出、伸直,沿着拉伸方向排列形成的。8玻璃态高聚物玻璃态:温度低, 链段的运 动处 于冻结,只有 侧基、链节、链长、键角等局部运动,形变小1请比较聚丁二烯与聚乙烯的柔顺性高低,并解释原因。解:聚丁二烯柔顺性好对称性侧基, 可使分子 链间 的距离增大,相互作用减弱,2简述近晶型液晶的结构特征。解:棒状分子通 过垂直于分子 长轴方向的 强相互作用,互相平行排列成层状结构,分子 轴垂直于 层面。棒状分子只能在 层内活动,不能在 层间移动。这种结构决定了其粘度的各向异性,通常情况下,由于各层片的取向不一样,因此近晶型一般在各个方向上都很粘滞。柔顺性大。侧基对称性越高,分子链柔顺性越好。

16、3简述高分子的溶解过程。解:溶解是一个 缓慢过程,包括两个 阶段:精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 15 页i 溶胀:溶剂分子向聚合物渗透快,而聚合物分子向溶剂扩散慢, 结果溶 剂分子向聚合物分子 链间的空隙渗入,使之体 积胀大,但整个分子 链还不能做 扩散运动;ii 溶解:随着溶 剂分子的不断渗入,聚合物分子链间的空隙增大,加之渗入的溶 剂分子还能是高分子 链溶剂化,从而削弱了高分子链间的相互作用,使 链段得以运 动,直至脱离其他 链段的作用, 转入溶解。当所有的高分子都进入溶液后,溶解 过程方告完成4简述高分子中支链长

17、短对其熔体剪切粘度的影响,并说明原因。对于短支 链:支链分子的粘度比直 链分子的粘度略低; 由于短支 链的存在,使 缠结的可能性减少,分子 间距离增加,分子 间作用力减小,支 链越多越短,粘度就越低;对于长支链:支链分子的粘度比直 链分子的粘度高; 由于支 链长度超过了可以 产生缠结的临界分子量 Mc 2-3 倍,主 链和支链都能形成 缠结结 构,粘度就大幅增加。5为什么高分子的Tg 开始时随分子量增大而升高,当分子量到达一定值后,Tg 变为与分子量无关的常数。链端链段的活 动能力比链中间的其它 链段强,分子量越小, 链端链段占的比例越大,所以 Tg 也越低。随着分子量增加,链端链段占的比例减

18、小,所以Tg升高。当分子量增大到一定程度后,这种链端链段占的比例很小, 因此 Tg 不再随分子量 变化。6解释玻璃态高聚物强迫高弹形变产生的原因。在外力的作用下,玻璃 态聚合物中本来被 冻结的链段被强迫运 动,使高分子 链发生伸展, 产生大的形 变。但由于聚合物仍 处于玻璃 态,当外力移去后, 链段不能再运 动,形变也就得不到复原,只有当温度升至Tg 附近,使 链段运动解冻, 形变才能复原。这种大形 变与高弹态的高弹形变在本质上是相同的,都是由 链段运动所引起。7一般模塑加工时的剪切速率都较高,为什么分子量分布宽的聚合物更容易被挤出或模塑加工。在低剪切速率下,分子量分布宽的聚合物其粘度比分布窄

19、的高; 由于分布 宽的,一些特 长的分子相 对较 多,形成 缠结也较多。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 15 页但在剪切速率高 时,分子量分布 宽的聚合物其粘度比分布窄的低。 由于分布 宽的试样中,缠结多,易被较高的剪切速率破坏, 较早出现“ 剪切变稀” ;另一方面,分布 宽的样品中,低分子量部分含量较多,在剪切力的作用下,取向的低分子量部分对高分子量部分起到增塑作用。8自由体积理论自由体 积理论认为 聚合物的体 积是由两部分 组成?高分子 链本身所占的体 积?高分子 链间未被占据的空隙自由体 积自由体 积是分子 链进行

20、构象 转变 和链段运动所需的活 动空间7高分子链柔顺性高分子 链能够通过内旋转作用改 变其构象的性能称 为高分子 链的柔顺性。 高分子链能形成的构象数越多,柔顺性越大。?5高分子取向高分子取向是指在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列4熔融指数熔融指数是用于表征高聚物熔体流动性高低的方法之一,具体是指 指在一定的温度下和 规定负荷下, 10min 内从规定直径和 长度的标准毛细管内流出的聚合物的熔体的 质量三、计算分析题0 试分析影响聚合物强度的有利因素和不利因素1有利因素i聚合物自身的结构:增加高分子的极性或产生氢键可使强度提高;主链中引入芳杂环,可增加链的刚性,分子链易于取向,强度增加;适

21、度交联,有利于强度的提高。ii 结晶和取向:结晶和取向可使分子链规整排列,增加强度,但结晶度过高,可导致抗冲强度和断裂伸长率降低,使材料变脆。iii 共聚和共混:共聚和共混都可使聚合物综合两种以上均聚物的性能,可有目的地提高聚合物的性能。iv材料复合:聚合物的强度可通过在聚合物中添加增强材料得以提高。如纤维增强复合材料之一玻璃钢。2不利因素i应力集中:假设材料中存在某些缺陷,受力时,缺陷附近局部范围内的应力会急剧增加,称为应力集中。应力集中首先使其附近的高分子链断裂和相对位移,然后应力再向其它部位传递。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第

22、 8 页,共 15 页产生原因: 如聚合物中的小气泡、生产过程中混入的杂质、聚合物收缩不均匀而产生的内应力等。ii 惰性填料:有时为了降低成本,在聚合物中加入一些只起稀释作用的惰性填料,如在聚合物中加入粉状碳酸钙。惰性填料往往使聚合物材料的强度降低。iii 增塑:增塑剂的加入可使材料强度降低,只适于对弹性、韧性的要求远甚于强度的软塑料制品。iv老化? 1将聚合物样品进行分级,各级的重量及对应的粘均分子量如下:1 ,2000; 2 ,50000; 3 , 100000; 4 ,200000, 5 ,500000, 6 ,1000000。假设每个级分都是单分散的,计算数均、重均分子量及多分散指数d

23、;实验测得原来聚合物的数均为7000,说明这个结果和上述计算的结果之间为什么会有差异。10 分解: Mn= niMi/ ni=wi/ Mw= wiMi/ 数均结果差异来自于此处计算用的M 为各个组分的粘均分子量,粘均去算重均,自然有差异,各种因素影响103 kg 103 kgm-3。今有一块 10-6 m310-3 kg,请分别计算涤纶试样的体积和重量结晶度。 8 分解: fcv=( -a)/(c-a )= fcw=(1/ a-1/)/(1/a-1/c)= 3聚乙烯试样长4 英寸,宽0.5 英寸,厚0.125 英寸,加负荷62.5 磅进行蠕变试验,得到数据如表所示。如果Boltzman 原理有

24、效,在100 分钟时负荷加倍,问10000 分钟时蠕变伸长是多少?10 分t分钟0.1 1 10 100 1000 9900 10000 解: 10000=4.185-4/4=0.04625 t)=0(t)+ 1(t-100)=0(t)+l(10000)=lo(1+ )=4*1.09225=4.369 英寸或4 1由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性?2假假设聚丙烯的等规度不高,能不能用改变构象的方法提高等规度?10 分解:没有不能, 等规度是指高聚物中含有全同立构和间同立构的总百分数,要想提高等规度,需要通过化学键的断裂,重组改变高分子的构型,而非构象。5根据溶剂选择的几个原则,试判断以下聚

25、合物溶剂体系在常温下哪些易溶?哪些不溶?简述理由括号内的数字为其溶度参数1有机玻璃18.8苯 18.8 ;2涤纶树脂21.8二氧六环20.8 ; 3聚氯乙烯19.4氯仿 19.24聚四氟乙烯12.6正癸烷13.1 ; 5聚碳酸酯19.4环己酮 20.2 ;6聚乙烯乙烯酯19.2丙酮 20.2 12 分精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 15 页解:1不溶,因为有机玻璃是极性的,而苯是非极性溶剂。2不溶,因为亲核聚合物对亲核溶剂。 3不溶,因为亲电聚合物对亲电溶剂。4不溶,因为非极性结晶聚合物很难溶,除非加热到接近聚四氟乙烯的

26、熔点327,而此时溶剂早已气化了。5易溶,因为虽然未亲核聚合物的亲核溶剂,但他们都在亲核能力顺序的尾部,即亲核作用不强, 可以互溶,6易溶,原因同51为什么聚对苯二甲酸乙二醇酯的熔体淬火时得到的是透明体,而同样处理的等规聚甲基丙烯酸甲酯是不透明的?8 分解:PET 淬火 时冷却速度极大,分子链来不及 规整排列成晶体,形成非晶材料,各向同性,因而透明。等 规 PMMA 规整性高, 结晶性好,内部呈各向异性,因而不透明2 用黏度法测定某一PS试样的相对分子质量, 实验是在苯溶液中30 C 进行的,步骤是先称取g 试样,配制成 25 mL 的 PS苯溶液,用移液管移取10 mL此溶液注入黏度计中,

27、测量出流出时间 t1秒,然后依次加入苯 5 mL、 5 mL、10 mL、10 mL 稀释,分别测得流出时间t2秒, t3秒,t4秒, t5秒。最后测得纯苯的流出时间t0秒。查得 PS苯体系在 30 C 时的 K10-2,a,试计算试样的黏均分子量3聚乙烯试样长 4 英寸,宽 0.5 英寸,厚 0.125英寸,加负荷进行蠕变试验,得到数据如表所示。 如果 Boltzmann 原理有效,在 100分时负荷加倍, 问 10000分时蠕变伸长是多少?。10 分精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 15 页t分1 10 100 10

28、00 9900 10000 L英寸4用磷酸三苯酯 1=19.6 做 PVCp=19.4 的增塑剂,为了加强它们的相容性,尚须加入一种稀释剂 2=16.3 ,分子量为 350。假设取磷酸三苯酯100 份,其分子量为 326,试问这种稀释剂加入的最适量为多少?10 分解 p=11+11-119.4=19.6 1- 11=0.06 2=1-1=0.94 假设取磷酸三苯酯100 份,其分子量 3265请分析高分子的分子运动特点,以及非晶态高分子材料在各力学状态下分子运动单元有何不同。 12 分解 1运动单元的多重性 :聚合物的分子运 动可分小尺寸 单元运动即 侧基、支链、链节、链段等的运 动和大尺寸

29、单元运动即整个分子运 动。2高分子的运 动是一个松弛 过程:在一定的外力和温度条件下,聚合物从一种平衡状 态通过分子热运动到达新的平衡状 态过程中,需要克服运 动时 运动单元所受到的大的内摩擦力,这个克服内摩擦力的 过程称为松弛 过程。松弛过程是一个 缓慢过程。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 15 页3高分子的分子运 动与温度有关:温度升高有两方面作用:增加能量;使聚合物体积膨胀,扩大运 动空间。在玻璃态 只有侧基、链节、链长 、键角等的局部运 动,高弹态 链段运动逐渐“解冻” ,形变逐渐增大,当温度升高到某一程度时,

30、链段运动得以充分 发展,形 变发生突变粘弹态由于链段运动剧烈,导致整个分子 链质量中心 发生相 对位移,1聚乙烯试样长 4 英寸,宽 0.5 英寸,厚 0.125英寸,加负荷进行蠕变试验,得到数据如表所示。如果 Boltzman 原理有效,在 100 分钟时负荷加倍, 问 10000分钟时蠕变伸长是多少?8 分t分钟1 10 100 1000 9900 10000 L英寸?225下进行应力松弛实验,聚合物模量减少至105N/m3需要 107h。用 WLF方程计算 100下模量减少到同样值需要多久?假设聚合物的Tg 是 258分精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 -

31、- - - - - -第 12 页,共 15 页3三种常见高聚物PE聚乙烯、 PS聚苯乙稀和 PVC聚氯乙稀的热重曲线如以下图所示。请比较三者的热稳定性,并分析引起它们热稳定性差异的原因。 10 分根据热失重 TG 曲线:1. 比较热稳 定性: PE 聚乙 烯PS 聚苯乙稀 PVC 聚氯乙稀PVC热分解分两步 进行的过程第一步 发生消除反 应,失去 HCl 而产生双键,还可以进一步形成共 轭体系或部分交 联。第二步在更高的温度下充分交联成角质。长时间 加热形成部分碳化残屑。 为此,热失重率不能到达 100。PS主要发生解聚反 应,单体产率 65左右; PE为无规降解,主要 产生小分子碎片,单体

32、产率 Tc 时,高分子与溶 剂完全互溶;当 T Tc 时,高分子溶液 发生相别离:凝液相 浓相高分子含量高和溶液相稀相,低分子量成份高Tc: 临界共溶温度,随分子量的增加而升高。当溶液温度降低 时,分子量大的 组分分配到 浓相中相 别离的分子量依 赖性,逐渐降温,使溶液分相,把凝液相逐一取出,得到假设干个 级分,先得到的 级分平均分子量最大,以后依次降低。1长 l M、截面直径为 0.002 M的钢线和橡皮筋,分别挂以 0.1 kg的重物时各伸长多少?设钢丝和橡皮筋的杨氏模量分别为 21011Nm-2和 1106Nm-2。10分解:钢丝E= / ., .= l/L0,L0=1m,A0= d2/

33、4=3.14*10-6m2 l=0.98/3.14*10-6*2*1011=1.56*10-6m 3在热机械曲线上,为什么PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯的高弹区范围比PS聚苯乙烯的大?(已知 PMMA 的 Tg = 378K,Tf = 433-473K;PS的 Tg = 373K,Tf = 383-423K) 10 分?PMMA 和 PS的Tg差不多,都是 100左右, 这是因为 PMMA 的侧基极性 较PS大,应使 Tg增加,但 PMMA 侧基柔性比 PS大,侧基比 PS小,所以应使 Tg减少, 这两个因素互相抵消,故Tg 差不多。对于 Tf 来说,要使高聚物 发生流动,分子与分子 间的相对位置

34、要 发生显著变精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页,共 15 页化。因此分子 间作用力的因素很重要。 PMMA 极性大,分子间作用力,Tf 就高,而 PS分子间作用力小, Tf 就低。?4结合分子运动特征,请图示分析高聚物在拉伸-回缩过程中的力学损耗和温度的关系。 12 分?Tg以下,受外力形 变很小,速度很快,小,内耗也小;?玻璃化温度附近, 链段开始运 动,而体系的黏度 还很大, 链段运动受到的阻力比 较大,所以较大,内耗也大;?进一步升高温度, 虽然形变大,但 链段运动比较自由,变小,内耗也小了;?向黏流 态过渡时,由于分

35、子 间互相滑移,因而内耗急 剧增加。5有两种乙烯和丙稀的共聚物,其组成相同,其中一种在室温时是橡胶状的,一直到温度降低到 -70时才变硬;另一种在室温时却是硬而韧又不透明的材料,试解释它们内在结构上的差异。10分前者是无 规共聚物,丙烯上的甲基在分子 链上是无 规排列的,这样在晶格中分子链难以堆砌整 齐,所以得到一个无定型的橡胶状的透明聚合物。后者是乙烯和有规立构聚丙 烯的嵌段共聚物,乙 烯的长嵌段堆砌入聚乙 烯晶格,而丙 烯嵌段堆砌入聚丙 烯晶格。由于能 结晶从而是硬而 韧的塑料,且不透明。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页,共 15 页

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