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1、-分析化学考试题答案-第 7 页黑龙江科技学院考试试题 第1套课程名称：分析化学 课程编号： 适用专业(班级)： 化工11级1-2班 共4页命 题 人： 教研室主任： 第1页一、填空题（每空1分，共15分）1.滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。2.沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是指沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。3.判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表）曲线的类型为_强碱滴定弱酸_，宜选用_酚酞_为指示剂。 p H 指 示 剂 变色范围 p H
2、 苯 胺 黄 1. 3 3. 2 甲 基 橙 3. 1 4. 4 10 甲 基 红 4 .4 6. 2 9.7 酚 酞 8. 0 10.0 8 硝 胺 11.0 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量%4、 4.NH4H2PO4水溶液的质子条件式NH3+OH-+HPO42-+2PO43-=H+H3PO4。5.某三元酸的电离常数分别是Ka1 = 110-2，Ka2 = 110-6，Ka3 = 110-12。用NaOH标准溶液滴定时有_2_个滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH _4_，可选用_甲基橙_作指示剂。6.根据有效数字计算规则计算： 1.683 +
3、 37.427.3321.40.056 = 14.4 。7.测得某溶液pH值为2.007,该值具有_3_位有效数字8.对于某金属离子M与EDTA的络合物MY，其lgK(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_EDTA的酸效应减小，而后又减小；这是由于_金属离子水解效应增大_。 9常见的氧化还原滴定法主要有 高锰酸钾法，重铬酸钾法，碘量法 。二、选择题（每题10分，共10分） 1下列反应中滴定曲线对称的反应是（ A ）。ACe4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ B2 Fe3+ + Sn2+ = 2 Fe2+ + Sn4+CI2 +2 S2O32- =2I- + S4O62- DMnO4
4、- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O2在滴定分析测定中，属偶然误差的是（ D ）A试样未经充分混匀 B滴定时有液滴溅出C砝码生锈 D滴定管最后一位估读不准确3下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A反应必须有确定的化学计量关系 B反应必须完全 C反应速度要快 D反应物的摩尔质量要大4用KMnO4法滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种情况称 ( C )A催化反应 B自动催化反应C诱导效应 D副反应5只考虑酸度影响，下列叙述正确的是（ A ）A酸度越大，酸效应系数越大 B酸度越小，酸效应系数越大C酸效应系数越大，络合物的稳定性越高 D酸
5、效应系数越大，滴定突跃越大6下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ）。A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称量形式必须稳定C. 称量形式的颗粒要大 D. 称量形式的摩尔质量要大7关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是 ( A )(1) 精密度是保证准确度的必要条件(2) 高的精密度一定能保证高的准确度(3) 精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意义(4) 只要准确度高，不必考虑精密度A1,3 B2,4 C1,4 D2,38分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是（ C ）ACaCO3 B硼砂 CFeSO47H2O D邻苯二甲酸氢钾9用0.1mol/L的HCl溶液滴定同
6、浓度的NH3H2O (Kb1.8010-5)时，适宜的指示剂为（ C ）。A甲基橙(pkHIn=3.4) B溴甲酚兰(pkHIn=4.1)C甲基红(pkHIn=5.0) D酚酞(pkHIn=9.1)10用K2Cr2O7法测Fe2+，加入H3PO4的主要目的是（ D ）A同Fe3+形成稳定的无色化合物，减少黄色对终点的干扰B减小Fe3+/Fe2+的电极电位数值，增大突跃范围C提高酸度，使滴定趋于完全 DA和B三、简答题（共4题，25分）1为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?试加以说明。（4分）答：因为醋酸的pKa为4.74，满足cKa10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标
7、准溶液直接滴定；硼酸的pKa为9.24，不满足cKa10-8的准确滴定条件，故不可用NaOH标准溶液直接滴定。2什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？（7分）答：如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换，则虽加入过量的EDTA也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象，可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子。 指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀，在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象，可以加入有机溶剂或将溶液加热，以增大有关物质的溶解度及加快反应速率，接近终点时要缓慢滴定，剧烈振摇。3
8、 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？（8分）答：(1) 对于反应 n2Ox1 + n1Red2 n2 Red1 + n1 Ox2化学计量点前0.1%：化学计量点后0.1%：所以凡能影响两条件电极电位的因素（如滴定时的介质）都将影响滴定突跃范围，此外与n1, n2有关，但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。(2) 对于可逆对称氧化还原反应： , 与氧化剂和还原剂的浓度无关；对可逆不对称氧化还原反应n2Ox1 + n1Red2 a n2 Red1 + b n1 Ox2 与氧化剂和还原剂的浓度有关，对有H+ 参加的氧化还原反应，还与H+有关。4什么是共沉淀和后沉淀？
9、发生的原因是什么？对重量分析有什么不良影响？（6分）答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。四、计算题（共5题，50分）1测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38用Q检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差、标准偏差s和置信度选
10、90%及99%的平均值的置信范围。（13分）解：将测定值由小到大排列 8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69可疑值为xn（1） 用Q值检验法Q计算 =0.46查表2-4，n=6时, Q0.90=0.56 Q计算Q表故8.69%应予保留。两种判断方法所得结论一致。（2） %=8.47% %=0.09% s=0.13%（3） 查表2-2，置信度为90%，n=6时，t=2.015因此 =（8.47）=（8.470.11）%同理，对于置信度为99%，可得=（8.47）%=（8.470.21）%2.某弱酸的pKa=9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 m
11、olL-1，当用0.1000molL-1HCI溶液滴定时，化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解：计量点时 HCl + NaA NaCl + HAc(HA)=0.05000molL-1 cKa=0.0500010-9.2110KwpH=5.26计量点前NaOH剩余0.1时c(A-)= c(HA)= pH=6.21 计量点后，HCl过量0.02mL pH=4.30 滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。3.称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定
12、，用去24.90mL。试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。（9分）答案：（1）c(EDTA)= =0.01008molL-1（2）TZnO/EDTA=c(EDTA)MZnO10-3=0.0100881.0410-3=0.008204gmL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)M Fe2O310-3=0.01008159.710-3=0.008048 gmL-1 4.计算pH = 10.0，cNH 3= 0.1 mol.L-1 Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgb1 =
13、2.27, lgb2 =4.61, lgb3 =7.01, lgb4 = 9.067；NH4+的离解常数为Ka =10-9.25。（13分）答案： Zn2+ + 2e- Zn （jq = -0.763 V） 而又aNH3(H) = cNH3/ NH3 则NH3= 0.1/10 0.071 = 10-0.935.称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g, 用重量法测定, 得到二者的银盐沉淀为0.4403g；另取同样质量的试样，用沉淀滴定法滴定，消耗0.1074molL1 AgNO3 25.25mL溶液。求NaCl和NaBr的质量分数。（7分）解： 设m(AgCl)为x(g), AgBr的质量为(0.4403x)g已知：M（AgCl）=143.32,M(AgBr)=187.78,M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9x+0.4403x=0.107425.25103M（AgCl）M(AgBr)解之得： x = 0.2222（g） m(AgBr)=0.2181(g)W(NaCl)=M(NaCl)=0.2222M(NaCl)= 15.68%M(AgCl)试样0.5776同理：W(NaBr)=20.69%