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1、分析制革废水处理的技术进展近年来随着制革工业的开展，制革废水的排放造成了严 重的水体污染，同时废水中含有的有毒有害物质对人体安康 也产生了极大的威胁，因此，寻求一种高效、经济可行的制 革废水处理技术有着重要的意义。由于制革废水成分非常复杂且含有许多有毒物质及高 浓度的盐类，使得制革废水的治理异常困难。目前在制革废 水治理的研究中取得了许多新的重要进展，通过对各种治理 方法的分析提出了制革废水处理的开展方向。上世纪末世界皮革工业进入了新的开展时期。随着世界 产业构造的调整，作为劳动密集型的皮革工业已由兴旺国家 向开展中国家转移，我国也已成为世界关注的皮革加工中心 及销售中心。制革作为我国国民经济
2、中的重要工业部门，既 是出口创汇大户，也是环境污染大户。尤其制革工业用水量大，排污量大，成分复杂，治理费 用高，污水处理一直是国内外的难题。因而我们有必要首先 明白制革废水的处理工艺，然后在此根底上提出更好的更符 合清洁生产和可持续开展要求的水处理工艺。一、制革废水的来源和水质特征制革废水主要来自制革生产的湿操作准备工段和鞍制 工段，包括浸水废水、脱脂废水、脱毛浸灰及水洗废水、浸 酸废水、格鞍废水和染色加脂废水，其中含有大量的蛋白质、 脂肪、无机盐类、悬浮物、硫化物、格及植物鞍剂等有毒、 有害物质，生化需氧量高、毒性大。制革工业废水水质情况见表lo另外，制革工业污水全天排放水量的时间很不均匀，
3、瞬 时性强，各工段排放的污水水质相差很大，因此造成制革污 水水质、水量的冲击负荷都很大。制革废水的特点，给污水 治理带来很大的难度。据报道，在印度皮革废水的排放已经 引发了地下水污染。为了保护环境，实现皮革工业的节能减 排和可持续开展，对制革工业废水的治理已刻不容缓。二、制革废水处理工艺为了降低水处理的难度，在生产过程中应加强管理，减 少固体废物随废水流出车间，如在车间内把肉皮、肉渣、毛 皮屑等截留下来，根据制革工艺及废水特性，采用物化生化 法处理。1 .含Cr废水预处理含辂废水经过滤，可调pH值和补加铝盐后用于糅制直 接回用，减少了锯液的排放量，而且节约30%以上的红矶和 一定量的硫酸，对回
4、用后铝液分流收集。单独预处理就是在 含辂废液中参加石灰，使Cr3+变为Cr (0H) 3沉淀，减轻对 后续处理的压力，工艺见图1：2 ,硫化物的处理废水中的硫化物来自脱毛浸灰工序。用后分流收集，硫 的去除采用加铁盐生成硫化物沉淀的方法。其中FeS04价廉, 且兼有中和作用，可降低原废水pH,处理本钱低，使用广泛， 生成FeS,由于颗粒小，沉降慢，易被带入后序处理工序， 但对处理没有影响。工艺见图2。3 .脱脂废水的预处理脱脂废水中的油脂含量、COD和BOD等指标高。对脱脂 废水开展预处理，回收油脂，可大大降低环境污染，并产生 一定的经济效益。油脂回收可采用酸提取法、离心别离法、 溶剂萃取法。目
5、前由于条件有限，制革厂大多采用酸提取法, 其原理是：含油脂废水在酸性条件下破乳，水油别离、分层， 回收油脂层，加碱皂化后再酸化水洗，从而得到混合脂肪酸。 也有一些制革厂采用溶剂萃取法别离回收油脂。4 .综合废水处理处理废水经格栅去除里面的固体物及毛皮屑进入沉沙 池，去除水里的泥沙及局部可沉降固体物，再进入调节池, 调节水质水量，调节pH,然后由泵打入气浮池，开展气浮利 用泵前加药池内反响气浮去除油脂、SS、硫化物、格化物等， 为生化处理提供条件，工艺如图3。三、制革综合废水处理技术制革综合废水处理技术L制革废水经简单过渔沉淀后，排人城市污水厂，集中 处理，制革厂根据污水量和污染量，定期向污水厂
6、缴纳处理 费.国外经验，制革污水与城市污水混合处理，效果很好， 欧洲莱茵河沿岸的中小型制革厂均采此法。5 ,化学凝聚法近年来化学凝聚法广泛应用于制革废水的处理，国外如 英国森库克皮革公司，采用化学混凝法，悬浮固体和生化需 氧量去除率分别到达92%和75炮 国内*奇美皮革公司，钱 桥制革厂均采用化学凝聚法。PAC一碱式氯化铝PAM一聚丙烯酸胺PFS一聚合硫酸铁6 .脉冲电解凝聚法该法处理制革废水系在槽内放置阴、阳电极板，通人直 流电.阳极金属铝进人水中.形成A13+,与水中悬浮物形成絮 状物.该法COD去除80%左右.*市制革厂使用此法.后续气 浮过滤工序.目前国内使用此方法不多。7 .生化法制
7、革废水BOD/COD值约在0. 35-0. 40左右，生物降解性 较好.因此生物处理技术广泛用于制革废水处理。四、废水处理中存在的问题及其解决方法1 .处理技术选择我国内制革工业多采用氧化沟工艺处理废水，其符合制 革废水处理的几大要素：技术成熟、处理效果稳定、管理和 维修简便等，而且运行时间越长，处理效果越好。也有少数 企业采用接触氧化工艺，初期运行效果很好，但易结垢，造 成纤维钙化，使之发脆、断裂，使处理效果越来越差，如果 经常更换填料又增加了企业负担，因而接触氧化工艺在制革 废水处理中要慎用。为此，我们应改良、优化现有处理工艺， 研究开发新材料、新技术和新工艺。2 .制革污泥的处理处置制革
8、污泥主要包括含铝污泥和有机污泥，含辂污泥必须 作为危险固弃物开展无害化处理，或运至专门的铝回收工厂 回收利用；综合废水处理中产生的污泥是有机污泥，目前国 内大多数企业都采用脱水后卫生填埋开展处置，但由于制革 废水产生的污泥量大，长远考虑必须寻找资源化途径，如制 砖或堆肥。由于制革污泥的发热量较高，因此可以将制革污泥掺入 煤中，进锅炉燃烧后再将煤渣做煤渣砌块，这是企业可以做 到并且切实可行的污泥减量化、无害化处置方法。另外，由 于制革污泥富含N、P、K及微量营养元素，*制革厂积累 了多年施用制革污泥堆肥后作为小麦和苗木农肥的经验。五、完毕语随着改革开放的开展，制革行业已形成了相对独立的行 业队伍
9、，企业经济类型构造也发生了较大变化。国有企业在 逐步退出制革行业，民营、三资企业将成为制革行业开展的 主力军。虽然目前80%以上的制革企业已经建有污水处理设施， 但由于处理模式和投入不同，承接设计和施工单位也存在不 规范之处，突现的问题很多，制革废水处理的达标率很低。 此外，随着国家对环保问题的日益重视，制革行业将面临更 加严峻的环保问题，排放标准将更加严格。因此当务之急是:(1)出台制革、毛皮工业污染防治技术政策，鼓励采用清 洁生产工艺，使用无污染、少污染原料和节水工艺；逐步淘 汰严重污染环境的落后工艺；彻底取缔3万标张皮以下的制 革企业；推行集中制革、污染集中治理；建设和完善污水处理 设施
10、；引导开展固体废物的资源综合利用。制定制革工业污染物排放标准；抓紧制定制革废水治 理工程技术规范，对制革废水的分类处理、技术路线和设备 工艺等提出指导性要求；制定制革行业清洁生产标准和清洁 生产审核指南。制定和发布新的技术落后、污染严重的生产工艺和设 备淘汰名录，继续关停一批生产规模不经济、技术落后、污 染严重，而又无力治污或无法稳定达标的制革企业；引导制 革企业调整布局，鼓励有条件的地方实施废水集中处理，引 导社会资金建立专业化废水处理企业，实现污水处理产业化 运营。加大对制革企业的环境监视管理，完善排污收费政策, 在中央和地方集中的排污费使用方面向循环经济工程和技 术倾斜，重点支持清洁生产工程、循环利用技术等的示范和 推广；对制革等污染企业实行严格的环境准入，进一步严格 执行环境影响评价和“三同时”制度；继续开展皮革行业加 工贸易政策的研究。