2022年去电离子技术在金属废水处理中的应用与分析研究进展.docx

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1、精品学习资源去电离子技术在金属废水处理中的应用与讨论进展【摘要】:电去离子 EDI)技术是由电渗析和离子交换相互有机结合的膜分别脱盐技术;其具有连续运行、不用酸碱、环境友好等显著优点;作者介绍了国内外采纳电去离子技术回收含铜和含镍废水的讨论进展,针对重金属废水的特点,设计了以阳树脂为主的阴、阳树脂分层填充的电去离子装置,采纳该技术代替传统的离子交换技术,可实现重金属废水的回收和利用,达到闭路循环、零排放、无污染的目的;【关键词】: 电去离子;电渗析;膜法水处理;中金属废水电去离子技术是结合离子交换膜和离子交换树脂,在直流电场的作用下同时实现连续除盐以及树脂的连续再生的新分别技术,它具有高效、节

2、能、节水、环境友好等显著优点早在 20世纪50岁月初 ,就提出了在淡水室中填充离子交换树脂的填充床电渗析概念 ,其后的半个世纪里 ,众多的讨论者为之付出了坚持不懈的努力,使该技术于 80岁月末初步成熟近年来 ,EDI 的技术水平、生产规模和产业化程度快速提高 ,在电子、制药、发电、石化等众多工业领域获得了大规模的推广 应用,渐成纯水技术的主流此外 ,在将EDI用于初级纯水制备、水软化、低浓度 重金属离子废水处理等方面 , 也开头有了一些新的讨论报道这说明 EDI这一技术革新在水处理领域有着更为宽阔的前景;重金属废水是指含有铬、铜、镍、锌等重金属离子的工业废水;机械加工 业、矿山冶炼业及部分化工

3、企业在生产过程中会产生重金属废水;该种废水经各种初步处理后重金属离子的浓度100 mg/L,但这种低浓度重金属废水如直接排放也会对环境和人体造成庞大的危害;因此,需再用离子交换等方法对其处理才能达标排放;或是改进工艺、实现闭路循环,一方面回收重金属,另一方面废水经处理又可得到纯水,达到零排放;近年来,国内外一些讨论者开头尝试将电去离子进行交换 , 阳离子交换树脂中的 H同溶解在水中的阳离子 例如Na等交换;从而使溶解在水中的阴阳离子被去除以达纯化的目的;2.2电渗析脱盐过程电渗析技术是利用多组交替排列的阴、阳离子交换膜进行脱盐过程;这种膜具有很高的离子挑选透过性 , 阳膜排斥水中阴离子而答应阳

4、离子透过, 阴膜排斥水中的阳离子 , 而答应阴离子透过;在外直流电场的作用下, 淡水室中的离子做定向迁移, 阳离子穿过阳膜向负极方向运行 , 并被阴膜阻拦于浓水室中;阴离子穿过阴膜而向正极方向运动 , 并被阳膜阻拦于浓水室中;从而达到对淡水室中水的脱盐的目的;2.3EDI的脱盐过程EDI 如图a装置就是在电渗析器中的淡水室填装了阴、阳混合离子交换树脂;图aEDI的脱盐过程示意图它的组成部分分为淡室、浓室和电极室;淡室填充阴、阳离子交换树脂, 由于纯水中离子交换树脂的导电才能比一般所接触的水要高2 3个数量级,结果使淡水室体系 溶液、交换剂和膜 的电导率大大增加 , 从而减弱了电渗析器的极化现象

5、, 提高了电渗析器的极限电流 , 达到高度淡化;此外 , 当淡水室内填装离子交换剂时, 淡水室中的液流速度比一般电渗析器中的大得多, 而且交换剂起着搅拌作用, 促进离子扩散 , 改善了水力学状态,从而也导致淡水室体系电导率的增大, 极限电流也相应地提高; EDI装置在运行电流超过极限电流时, 膜和树脂邻近的界面层发生极化 , 它使水离解 , 产生OH和H,这些离子 , 除一部分被迁移至浓水室外 , 大部分将使淡水室中的阴阳离子交换剂再生 , 保持其交换才能;同时 , 交换剂的水解作用会使其本身得到部分电化学再生;欢迎下载精品学习资源3 回收重金属废水在2001年实施印刷电路板行业废水回用处理工

6、程时就采纳了 EDI 技术回用处理废水10;最近,针对电镀废水和印刷电路板行业废水的特点,并依据 10 余年来开发EDI技术的相关体会,提出了一种回收重金属废水用的 EDI方法及装置11,并着手研制这种产品,以满意社会的迫切需求;3.1 EDI方法EDI用于回收重金属废水的特点是在废水净化室上部填充阳树脂,用它截留 住重金属离子并将其迁移至浓水室而获得含重金属离子的浓水;在废水净化室下 部分层填充阴、阳树脂,用它截留住残留钠盐而将其迁移到浓水室,从而获得纯 水;同时回收利用浓水和纯水;在这种 EDI过程中不会有重金属氢氧化物生成, 防止了膜的堵塞;详细实施这种方法的步骤如下:1)对由阴、阳电极

7、室和如干对阴、阳膜及相应个数的废水净化室与浓水室所组成的电去离子装置施加直流电场,使废水中所含的阴、阳离子向带相反电荷的电极移动;2)在离子迁移过程中废水净化室内的阳离子通过阳膜,阴离子通过阴膜分别进入浓水室,使离子的浓度增高,可回收利用从浓水室排出的含重金属离子的浓水;3)在废水净化室中上部填充阳树脂,下部分层填充阴、阳树脂,阴、阳树脂层各占的比例由其进水水质而定,这种树脂填充方法可防止生成重金属氢氧化物沉淀;4)利用树脂对二价离子和一价离子吸附才能的差异,使二价离子得到优先挑选性吸附,并将其传递迁移至浓水室,回收所得到的含重金属离子的浓水,同时使废水净化室的出水中几乎不含重金属离子,也可回

8、用,从而节省水资源;上述方法的原理是建立在废水净化室内分层填充不同比例阴、阳树脂的基础上;上部只填充阳树脂,阳树脂优先挑选性吸附重金属离子,并在EDI过程中优先将重金属离子从废水净化室迁移至浓水室,因此,重金属离子基本上已从上部+-阳树脂层迁移完;由于该处 EDI过程中不会发生水电离成 H和OH的过程,因而不+会产生阻碍 EDI过程进行的重金属氢氧化物沉淀;在上部阳树脂层中,也会有少量Na,和同时迁移出废水净化室的与阳离子总量相等物质的量的阴离子,迁移 出废水净化室,保持阴、阳离子两者物质的量相等;所以上部除有脱除重金属离子的作用外仍有部分除盐作用,可使重金属废水的含盐量或电导率)有所下降;下

9、部按肯定比例填充的阴、阳树脂,用于除去重金属废水中残留的盐分;在下部底层,由于水电离过程的进行,保持底层阴、阳树脂处于再生后状态,从而使出水水质良好;回收重金属废水用 EDI过程的原理见图 1;欢迎下载精品学习资源2+由图1可知,含低浓度重金属离子 50mg/L,以Ni 为例)的废水,自上而下进入电去离子装置的废水净化室,第一接触到填充在上部的Na型阳树脂;由于强2+酸性Na型阳树脂对 Ni 的挑选吸附才能很高,结果发生离子交换反应,树脂变成Ni 型,而树脂上被交换下来的 Na+进入水中;经过肯定时间后,上部阳树脂中的2+上层都被 Ni 所饱和,变成 Ni 型阳树脂,而其下层仍为 Na型阳树脂

10、;2+同时,在发生上述重金属 Ni 被树脂吸附过程时仍发生离子横向迁移的电渗2+析过程;在外加直流电场的作用下,后进入废水净化室的Ni ,通过 Ni 型树脂本-身的传递,到达阳膜,并通过阳膜迁移到浓水室而被除去;同样,进入水中的 Na+,也有部分通过电渗析作用迁移至浓水室而被除去废水中所含的SO42- 、Cl - 和 HCO3等,在进入废水净化室时,它们不能与阳树脂发生离子交换反应,只是受外加电场的电场力作用,发生电渗析过程,有部分别子通过阴膜进入浓水室而被除去;在废水净化室的下部,分层填充有阳树脂和阴树脂,废水中含有通过上部树脂尚未除去的 Na盐,这些 Na盐离子在通过废水净化室下部时,有部

11、分迁移至浓水室被除去,使废水得到进一步净化;在从废水净化室中流出的是已得到净化处理的纯水,残留的 Na 盐不多;假如得到的纯水的电导率很低,即纯水的纯度很高,那么在废水净化室底层中的树脂颗粒表面和膜表面上,就有可能发生水的电+-离,水电离所生成的部分 H和OH使树脂处于新奇再生状态,成为 H型和OH型,或因水中有 Na 盐而转为 Na型和盐基型;因此,由于水电离过程的存在,使废水净化室底部树脂不断得到再生;3.2 EDI装置回收重金属废水用的 EDI 装置主要包括两侧端板和电极装置,交替排列的阴、阳膜,以及废水净化室和浓水室隔板,其特点是该装置呈长方形板框式,其废水净化室隔板内腔填有分层填装的

12、不同比例的阴、阳树脂层;回收重金属废水用EDI 装置的剖面见图 2;欢迎下载精品学习资源从图2 可知,该装置呈长方形板框式,它包括膜堆、两侧端板和电极装置;长方形板框式膜堆由如干膜对 图2 中为双膜对)重叠叠放而成;每个膜对依次由阳膜、废水净化室、阴膜和浓水室各一件组成,以固定的次序交替排列;废水 净化室的厚度为 10 mm,浓水室的厚度为 2-3 mm;其空腔内填充有离子交换树脂,上部为阳树脂,下部为阳树脂和阴树脂的混合物,均按等间隙法分层填充; 以树脂交换容量计,阴树脂层所占的比例为0-50%,阳树脂层就为 50%-100%,并联排列的膜对的对数愈多,这种净水装置的处理水量也就愈大;电极装

13、置设置在 膜堆外侧两端,包括负电极隔板、负电极、负电极室、正电极室、正电极和正电 极隔板;电极装置中阳极是钌钛板、钌钛网、钌钛多孔板或石墨板,阴极是金属 板多孔不锈钢板或导电的石墨板;夹紧装置设置在电极装置外侧两端,包括左端 板和右端板,以及 16 对螺栓,按肯定次序拧紧螺栓,就可以将如干个膜对、负电极隔板、负电极、正电极、正电极隔板、左端板和右端板压紧成一个整体装置;3.3 重金属离子的浓缩为了提高浓水中重金属离子的浓度,可采纳浓水再循环溢流操作,工艺流程见图3;欢迎下载精品学习资源2+2+当进料液中 Cu 质量浓度为 100 mg/L 时,浓水中 Cu 质量浓度可达 4000mg/L,淡水

14、中 Cu2+ 质量浓度低于仪器检测限度 0.0005mg/L),电流效率在 5%- 30%;如利用一级 EDI 装置获得的浓水因浓度偏低而体积过大致使对其回收利用有困难,就可以考虑让浓水再通过另一级 EDI 装置处理; EDI 膜堆浓水两级处理工艺流程见图 4;2+用已处理过的浓水作为进料水,如 Cu 质量浓度为 4 g/L ,就再次处理得到的2+浓水中 Cu 质量浓度估计可达 160 g/L左右,便于回收利用;4 EDI 废水处理技术的展望目前EDI在多个工业领域已经得到了广泛推广应用无疑 ,EDI 将成为当前和今后很长一段时期内的主流纯水技术然而 ,EDI 在实际应用中所受到的一些限制也说

15、明它仍需要不断的完善和进展;新型离子交换填充剂将成为 EDI讨论的重要方向开发性能优异、使用便利的填充剂, 防止烦琐的手工填充树脂 , 将使EDI的生产过程更标准化 , 并实现真正意义上的规模化工业生产;目前EDI对进水水质的要求仍过于苛刻 ,工艺条件掌握稍有不当 ,就简单使膜堆受到难以复原的损害;如能通过新型填充剂、离子交换膜和新工艺的开发, 使得EDI对进水中的硬度、 CO2、可溶性硅等杂质的含量要求有显著降低,就不仅可显著提高制水系统效率 ,而且可在大部分场合只使用一级反渗透作为前处理,欢迎下载精品学习资源从而降低了整个系统的投资成本,更有利于 EDI的工业应用;因此 ,如何防止 EDI

16、 在长期运行中的可能结垢 , 增强EDI对弱解离性物质的去除才能 ,在EDI的进一步优化和进展中具有很高的讨论价值;EDI以其公认的环境友好、技术先进和良好的市场前景,正在吸引越来越多的关注;以 EDI为核心的集成膜过程超纯水生产工艺日趋成熟,已经并将连续成为21世纪纯水技术的主流 ,将对传统的以离子交换床为代表的化学制水技术进行革命性的改造;此外 ,基于EDI原理的离子交换剂的电再生、水软化、初级除盐、化工产品的分别和浓缩等技术 ,有望成为 EDI开发应用的新增长点并得到进一步的良好进展;5 结论与建议EDI 技术以其工艺先进、绿色无污染和宽阔的市场前景正越来越受到关注, 必将在越来越多的工

17、业和试验室领域得到推广应用;以EDI 为核心的超纯水生产技术日趋成熟 , 正逐步进展成纯水技术的主流 , 将对传统的以离子交换树脂床为代表的化学制水技术进行革命性的改造;此外, EDI技术在低浓度重金属废水处 理、化工产品分别浓缩、树脂电再生以及与其他水处理技术的集成等方面也显示 出潜在优势;不行否认 , 目前EDI 在实际应用也存在一些缺陷 , 因此仍需要不断完善和进展;膜堆结构的创新设计、新型离子交换剂的开发将成为EDI 讨论的重要方向;另一方面 ,EDI的生产过程亟待标准化 , 大规模的工业生产仍需进一步的探究和尝试;开发新型结构设计的 EDI , 有效阻挡结垢环境的形成 , 或通过新型

18、填充剂和离子交换膜的开发 , 使其对进水硬度、 CO2 、可溶性硅等杂质的含量要求显著降低 , 提高制水系统效率 , 使得在大部分场合只使用一级反渗透作为前处理, 显著降低系统投资成本 , 这些对EDI 的应用推广尤为重要;此外 , 有关EDI 的基础理论讨论也有待进一步重视和加强;【参考文献】1. 付 林,王建友 电去离子技术的应用与讨论进展【J】现代化工 .2021.287 ): 16-212. 王建友 电去离子水处理技术的进展与展望【J】天津工业高校学报 .2005.245 ): 92-963. 王方 回收重金属废水用电去离子技术讨论进展【J】工业水处理 .202112) :1-44. 雷兆武 ,孙颖 离子交换技术在重金属废水处理中的应用【J】环境科学与治理 .202133):82-845. 李振玉,李振宇 ,牛涛涛 电去离子技术在水处理中的应用【J】辽宁化工 .202137 ): 679-681欢迎下载

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