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1、习题1.什么是化学计量点？什么是滴定终点？它们有何不同？ 答： 化学计量点: 在滴定过程中, 当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组 分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,我们称反应到达了化学计量点。滴定终点: 指示剂颜色发生变化时, 即停止滴定,这一点称为滴定终点。 不同点: 化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值,而滴定终点是实际滴定时的测得值2. 在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是：两者愈接近，滴定误差愈小3. 何谓条件电位? 条件电位是在特定条件下,氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L时, 校正了各种外界因素影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等条
2、件不变的情况下为一常数。4. 如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？是否条件平衡常数大的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？答：判断一个氧化还原反应能否进行完全可以从平衡常数的大小,如果考虑溶液中离子强度和各种副反应的影响后,那么条件平衡常数K,更能说明反应实际进行的程度。条件平衡常数大的反应不一定都能用于氧化还原滴定。这是因为条件平衡常数只能表示反应进行完全的程度,并不能说明氧化还原反应的速率,有些从进行程度上看可以进行完全,但实际上往往因速率太慢而不能用于氧化还原滴定。5. 间接碘量法的主要误差来源 是什么？I-的氧化及I2 的挥发6. 碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2
3、及时As2O3标准溶液时，应注意哪些事项？ 答： 主要误差来源有两个方面：一是I2易挥发，在强碱性溶液中会发生歧化反应；二是在酸性溶液 中，I易被空气中的O2氧化。配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时的注意事项：配制I2溶液时，先在托盘天平上称取一定量碘，加入过量KI，置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，然后将溶液稀释，倾入棕色瓶于暗处保存。保存 I2 溶液时应避免与橡皮等有机物接触，也要防止I2溶液见光遇热，否则浓度将发生变化。标定I2溶液的浓度时，可用已标定好的Na2S2O3 标准溶液来标定，也可用As2O3来标定。As2O3难溶于水，但可溶于碱溶液中，与I2的反应是可逆的，在
4、中性或微碱性溶液中，反应定量向右进行。因此标定时先酸化溶液，再加NaHCO3，调节pH8。 7. 在1.0 molL-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.l，而加入0.5 molL-1 H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1，试说明原因。 答： 在1.0 molL-1介质中, 与 相差较大，误差超过0.1%。而加入H3PO4后，由于与Fe3+形成络合物，使 降低，Esp相应也降低，与 更接近些，故减少了滴定误差。 8. 以0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 molL-1 的 I2溶液（含 KI l
5、molL-1） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。答：滴定反应为：2S2O32- + I3- 3I- + S4O62-滴定分数为0.50时： 故：滴定分数为1.00时：(1) (2)（1）+（2）得：又化学计量点时，S2O32- = 2I3，故滴定分数为1.50时：9. 在H2SO4介质中，用0.1000 molL-1 Ce4+溶液滴定0.1000 molL-1 Fe2+时，若选用变色点电势为0.94 V的指示剂，终点误差为多少？（ 0.68 V， = 1.44 V）答：10. 今有 25.00 mL KI溶液，用
6、10.00 mL 0.05000 molL-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。答：5 I+ IO3+ 6H+ = 3I2 + 3H2O(1)I2 + S2O32 = 2 I+ S4O62 (2)由反应（1）可知： (3)由反应（1）、（2）可知，在返滴定时：由（3）、（4）可知：11. 称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g，处理为 AsO33-和AsO43-的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 molL-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的 I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。（提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下H3AsO3 I3 H2O = H3AsO4 3I 2H+酸性时反应为H3AsO4 3I2H+ = H3AsO3 I3H2O)答：As2O5 2AsO43- 2I2 4 Na2S2O3 ，故