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1、关于含硫含磷和含硅化合物 (2)现在学习的是第1页，共42页 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 亚砜 砜 (一一) 有机硫化合物的分类有机硫化合物的分类现在学习的是第2页，共42页 次磺酸 亚磺酸 磺酸 硫醛 硫酮 硫代羧酸 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 现在学习的是第3页，共42页一、分类、结构、命名一、分类、结构、命名H2OCH3OH C6H5-OH C2H5OC2H5 R-O-O-RH2S醇醇 酚酚 醚醚 过氧化物过氧化物CH3SH C6H5-SH C2H5SC2H5 R-S-S-R甲甲硫硫醇醇 苯硫酚苯硫酚 乙乙硫硫醚醚 过过硫硫化物化物硫醇、硫酚的官
2、能团叫巯基巯基：-SH.命名命名与相应的醇/酚/醚醚相似，只在母体名称前加一个硫硫字。(二) 硫醇、硫酚和硫醚现在学习的是第4页，共42页二制备二制备 现在学习的是第5页，共42页三、物理性质三、物理性质 硫醇/硫酚的物理性质与相应的醇/酚比，犹如 H2S 比 H2O. 虽然分子量较大，但 S 形成氢键的能力很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与水形成氢键，因此其沸点和水中溶解度都比相应的醇/酚要低得多。而硫醚沸点比相应的醚高。C2H5OH C2H5SH CH3SCH3bp ()783538sol(g/100g水)混溶1.5 硫醇的另一特性是： 一般9C的硫醇都有恶臭。因此工业上
3、利用它作为臭味剂。9C以上的硫醇基本无臭味，甚至还带有愉快味。硫酚/硫醚与硫醇相似, 只是臭味不如硫醇强烈。 现在学习的是第6页，共42页四、化学性质四、化学性质1. 弱酸性弱酸性：硫醇硫醇/硫酚的酸性比相应的醇/酚强.酸性酸性pKaROHH2ORSHArOHArSHH2S R-S- Na+ + H2O现在学习的是第7页，共42页 硫醇与Pb、 Hg 、Cd、 Ag 、Cu 等重金属盐或氧化物生成不溶于水的硫醇盐.2 C2H5SH + HgO (C2H5S)2Hg (白) + H2O二乙硫醇汞2 R-SH + PbAc2 (R-S)2Pb (黄) + 2 HAc2硫醇铅2. 与重金属（或其氧化
4、物）成盐与重金属（或其氧化物）成盐 现在学习的是第8页，共42页CH2CHCH2OH SHSH2,3-二巯基丙醇(BAL )+ Hg2+ CH2CHCH2OH S SHg+ 2 H+ 二巯基丁二酸的钠盐，是我国研制成功的一种毒性低解毒效力更强的重金属解毒剂。NaOOCCHCHCOONa SH SH2,3-二巯基丁二酸钠CH2CHCH2SH SH SO3NaH2O二巯基丙磺酸钠二巯基丙磺酸钠也已在临床应用.重金属解毒剂：重金属解毒剂： 现在学习的是第9页，共42页3. 氧化作用氧化作用：硫醇远比醇易氧化硫醇远比醇易氧化，且氧化的部位主要发生在 S 原子上。RSH-HRSSR“SS”称为二硫键二硫
5、键。二硫键很弱，易还原为硫醇.+H在更强的氧化条件下(KMnO4、HNO3等) ，硫醇可被氧化成磺酸：RSH RS-OH RS-OH RS-OHOOOOOO次磺酸亚磺酸磺酸(disulfide)现在学习的是第10页，共42页硫醚氧化生成亚砜或砜硫醚氧化生成亚砜或砜：CH3SCH3 CH3SCH3H2O2O CH3SCH3发烟硝酸发烟硝酸OO二甲亚砜二甲亚砜(DMSO)二甲砜二甲亚砜(Dimethyl Sulfoxide, DMSO)是极为有用的强极性溶剂。在医药上用作某些药物的透入载体以加强组织的吸收。漂白粉作为糜烂性毒剂-芥子气的解毒剂，其解毒原理就是将其氧化成毒性较小的砜。ClCH2CH2
6、-S-CH2CH2Cl ClCH2CH2-S-CH2CH2Cl O漂白粉OO芥子气芥子气现在学习的是第11页，共42页CH3CH2S- Na+ + (CH3)2CHCH2BrH2O95%(CH3)2CHCH2SCH2CH3+ NaBr96%+ NaIS- Na+SCH3CH3I+现在学习的是第12页，共42页(CH3)3CSHCHCNCH2+(CH3)3CSCH2CHCN(CH3)3CSCH2CH2CNCH3ONaCH3OH95%硫醇比醇更容易与醛、酮进行亲核加成反应，生成相应的硫缩醛或硫缩酮。RCRO乙二硫醇硫缩酮 SHCH2CH2SHH+SCH2CH2SCRR+R CH2R + NiS +
7、 CH3CH3H2 Ranney Ni现在学习的是第13页，共42页硫酸：硫酸：HO-SO2OH磺酸基：磺酸基： -SO2OH or -SO3H芳磺酸：芳磺酸：Ar-SO3H（通常指磺酸基直接与芳环相连）（通常指磺酸基直接与芳环相连）(三三) 磺酸磺酸现在学习的是第14页，共42页一一 芳磺酸命名芳磺酸命名命名要点：通常以磺酸为母体。命名要点：通常以磺酸为母体。CH3SO3H苯甲基磺酸苄苯甲基磺酸苄基磺酸基磺酸CH2SO3H4-甲基苯磺酸甲基苯磺酸对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸SO3HSO3H1,3-苯二苯二磺酸磺酸 间苯二磺酸间苯二磺酸现在学习的是第15页，共42页 二二 芳磺酸的制法芳磺酸的制法
8、（1）直接磺化）直接磺化97%3%H3C SO3H3CSO3H+ H3CSO3HSO3H25C12SO3H25C12SO3HNaOHH25C12SO3Na现在学习的是第16页，共42页+CH2Cl Na2SO3190220CNaClCH2SO3NaH2O，H+CH2SO3HClNO2NO2Na2SO3SO3NaNO2NO2H2O，H+SO3HNO2NO2（2）间接磺化）间接磺化现在学习的是第17页，共42页 三三 芳磺酸的物理性质芳磺酸的物理性质1：低熔点无色晶体，常含结晶水，吸湿性强，：低熔点无色晶体，常含结晶水，吸湿性强，易溶于水。易溶于水。2：芳磺酸的：芳磺酸的Na盐、盐、K盐盐,甚至甚
9、至Ca盐、盐、Ba盐、盐、Pb盐都盐都溶于水；溶于水； 在染料分子上引入磺酸基可增加染料水溶性，不必在染料分子上引入磺酸基可增加染料水溶性，不必使用有机溶剂。使用有机溶剂。现在学习的是第18页，共42页 四四 芳磺酸的化学性质芳磺酸的化学性质（1）强酸性，与）强酸性，与H2SO4相当。相当。SO3HNaOH+SO3Na+H2OSO3HNaCl+SO3Na+HCl现在学习的是第19页，共42页（2）羟基的反应）羟基的反应 芳磺酸或其钠盐与芳磺酸或其钠盐与ClSO3H、PCl5 、POCl3作用生成苯磺酰氯。作用生成苯磺酰氯。+ClSO3HSO3HC2025CCl4SO2Cl+H2SO4SO3Na
10、+PCl5170180CSO2ClSO3Na+POCl3170180CSO2Cl现在学习的是第20页，共42页（3）磺酸基的反应。）磺酸基的反应。 （甲）芳磺酸的水解（甲）芳磺酸的水解SO3HHCl, H2OC150200,PH2SO4CH3H2SO4CH3SO3HCH3ClCl2FeCH3SO3HClC150H2O，HCl现在学习的是第21页，共42页CH3SO3Na300NaOHCCH3ONaH2O，H+CH3OH（乙）（乙）碱熔与其它亲核取代反应碱熔与其它亲核取代反应现在学习的是第22页，共42页（4）芳环上亲电取代）芳环上亲电取代SO3H基是强致钝基；基是强致钝基；芳磺酸芳磺酸不能不能
11、进行进行氯甲基化氯甲基化和和傅氏反应傅氏反应；芳磺酸的芳磺酸的氯化氯化、溴化溴化需要较高温度；需要较高温度；硝化硝化、磺化磺化需要较高温度和较高酸浓度。需要较高温度和较高酸浓度。现在学习的是第23页，共42页NaOHCOSO2NNaCH3ClSO3H过量CH3SO2ClNH3CH3SO2NH2KMnO4OH-COOHSO2NH2-H2OCOSO2NH糖精钠糖精钠 (saccharin sodium) 比蔗糖甜比蔗糖甜550倍。倍。(四四) 芳磺酰胺芳磺酰胺现在学习的是第24页，共42页H25C12SO3Na(1)烷基苯磺酸钠烷基苯磺酸钠(五五) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂烷基苯磺酸钠和表面活性剂
12、现在学习的是第25页，共42页在较低浓度下能显著降低水的表面张力的物质。结构特点：分子中同时含有亲水基和亲油基。(2)现在学习的是第26页，共42页A，阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂COO-Na+C17H35COONa 硬脂酸钠硬脂酸钠C12H25OSO3Na 十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠C12H25SO3Na 十二烷基磺酸钠十二烷基磺酸钠现在学习的是第27页，共42页B，阳离子表面活性剂，阳离子表面活性剂C12H25NMeMeCH2PhCl-C12H25NMeMeCH2PhBr-氯化二甲基十二烷基苄基铵氯化二甲基十二烷基苄基铵洁尔灭洁尔灭现在学习的是第28页，共42页C，两性表面活性剂，
13、两性表面活性剂C12H25NMeMeCH2COO-NNC11H23HOCOO-甜菜碱型咪唑啉型现在学习的是第29页，共42页D，非离子表面活性剂，非离子表面活性剂十二烷基聚氧乙烯醚 辛基酚聚氧乙烯醚 平平加 OP-n (o-n)C12H25O(CH2CH2O)nHO(CH2CH2O)nHC8H17现在学习的是第30页，共42页PhCOOCPhOOSO3HSO3HHO3SH2SO480-110oC（1）阳离子交换树脂）阳离子交换树脂(六六) 离子交换树脂离子交换树脂现在学习的是第31页，共42页阳离子交换树脂的工作原理阳离子交换树脂的工作原理RSO3- H+Ca2+ or Mg2+(RSO3)2
14、Ca2H+5% HCl离子交换再生现在学习的是第32页，共42页（2）阴离子交换树脂）阴离子交换树脂CH2ClCH2ClClCH2CH2O, HClZnCl2Me3N25oCCH2N+Me3 Cl-CH2N+Me3Cl-Cl-Me3N+CH2现在学习的是第33页，共42页碱性阴离子交换树脂的工作原理碱性阴离子交换树脂的工作原理RN+Me3 Cl-NaOHRN+Me3 OH-RN+Me3 OH-X-8% NaOH阴离子交换再生RN+Me3 X- + HO-现在学习的是第34页，共42页一、分类一、分类 三价磷化合物：三价磷化合物： 伯膦 仲膦 叔膦 亚磷酸 烃基亚膦酸(七七)有机含磷化合物有机含
15、磷化合物现在学习的是第35页，共42页五价磷化合物： 磷酸 膦酸 二烷基膦酸 磷酸三烷基酯 膦酸酯 二烷基膦酸酯 现在学习的是第36页，共42页二、二、wittig试剂及其反应试剂及其反应 1.制备制备 Wittig 试剂对空气、水极敏感，加热易分解。 用来制备wittig试剂的卤代烃，可以是CH3X 1。 2。卤代烃，但是不能用3。卤代烃。现在学习的是第37页，共42页2.wittig反应反应 现在学习的是第38页，共42页CH3CHOPFCH3O-CH3沙林(sarin) PSC H3OC H3OSC H2C O N H C H乐乐 果果二 硫 代 磷 酸 酯 、内 吸 性 农 药POC
16、H3OC H3OC HC C l3O H敌敌百百虫虫膦酸酯许多有机含磷化合物是有毒的或者是剧毒的。现在学习的是第39页，共42页常见的有机硅化合物有：有机硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷和硅醚。自学自学(八八)有机硅化合物有机硅化合物现在学习的是第40页，共42页本本 章章 要要 点点有机硫化合物有机硫化合物：分类、分类、结构、命名结构、命名1.1.硫醇、硫酚和硫醚：硫醇、硫酚和硫醚： 物性，弱酸性、与重金属（或其氧化物）成盐物性，弱酸性、与重金属（或其氧化物）成盐 2.芳磺酸芳磺酸: : 制法制法, ,强酸性强酸性, ,羟基的反应羟基的反应, ,磺酸基的反应磺酸基的反应( (水解水解, ,碱熔碱熔) )3.3.表面活性剂及离子交换树脂表面活性剂及离子交换树脂: :机理机理, ,分类分类有机含磷化合物有机含磷化合物: wittig: wittig试剂的制备及反应试剂的制备及反应 现在学习的是第41页，共42页感谢大家观看现在学习的是第42页，共42页