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1、全国高中化学竞赛初赛模拟试卷二时间：3小时 总分值：100分学校_ 姓名 _ 分数_H0相对原子质量HeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrRbSrYZrNbMoTc98RuRhPdAgCdInSnSbTeIXe131.CsBaLaLuHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPo210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDs第一题5分1锰结核是太平洋深处一种海洋矿物，除含有锰元素外还含有 至少填出二种元素等多种金属元素。2飘尘是污染大气有害物质之一，假如飘尘和空气中SO2
2、接触，使部分SO2氧化成SO3，危害就更严峻了。地球上每年排入大气中飘尘约1亿吨，引起飘尘污染主要缘由是 。325时，1mol纯水中含氢离子 mol。4汽车散热器冷却水中常加人一些非电解质如乙二醇，其作用是 和 。第二题9分1向硫代硫酸钠溶液里滴加过氧化氢，可以发生假设干个平行反响，其中一个主要反响是把硫代硫酸钠转化为连三硫酸钠Na2S3O6。试写出配平化学方程式。2碱性条件下，Fe(CN)63可以将Cr2O3氧化，写出离子反响方程式。3硝酸氧化硫化磷，产物中有NO、SO2气体，写出反响方程式并配平。4SiCl4和SiF4都能水解，但两者水解不完全一样，前者能比后者产生更多H2SiO3，请分别
3、写出它们水解化学方程式。第三题8分有机物A右图主要用于制备菊酯类杀虫剂，新制备方法是以有机物B为原料，用间接电氧化法合成，详细方法如下：A： B：在电解槽阴极区注入10% H2SO4溶液，阳极区注入墨绿色Cr2(SO4)3H2SO4混合液，电解；完毕后将电解液转入反响器中，并参与有机物B。1系统命名法命名有机物A和B；2写出电解时两极电极反响方程式；3写出电解液氧化B反响方程式和现象；4请补充完好上述制备方法。第四题7分1在Cr(NH3)4Cl2光谱中是否存在金属氯振动红外光谱带，为什么？2为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer制备了Co(HO)2Co(NH3)436。画出此配离
4、子构造式并说明Werner是如何说明其旋光性。3电极电势理论计算公式是EEylg其中n表示得到或失去电子数目。EyCu2+/Cu+和EyI2/I-分别是0.15V和0.54V。但是，在水溶液中，Cu2离子可以从碘化钾中释放出I2。写出化学方程式，并说明该反响为什么能发生。第五题8分L/L酸性高锰酸钾2C2O4、NaNO2和Na3AsO3混合物中，用FeSO4溶液返滴定过量KMnO4/L FeSO4溶液5mL。另取一份重量一样混合物样品，向其中参与过量KI和H2SO4，反响完成后，生成碘以溶于NaHCO3/L硫酸肼返滴定，消耗5mL，计算混合物定量组成。第六题10分1 说明由高分子量烃组成矿物油
5、可以溶解于正己烷而不溶于水或者乙醇缘由。2 列举2种分子，要求：非极性气体分子；只有1个中心原子；中心原子上有孤对电子；中心原子杂化类型不同；3 反式和顺式1，2环戊二醇红外光谱在34503570cm1区域内有一个宽汲取带，而在稀CCl4溶液中，顺式异构体这个谱带保持不变，而反式异构体这个谱带却移向高频，并且变得锐利。试说明这种区分。4 Pd(CN)2可以简洁看成层型构造，其构造模型如右图所示 表示CN；表示Pd2。指出构造基元内容，并画出二维正值素格子把此层状构造模型看作二维点阵第七题12分来氟米特leflunomide化学名为N，N(4三氟甲基苯基)5甲基异噁唑，是一个具有多重活性新型抗炎
6、及免疫调整剂，适用于类风湿性关节炎、器官移植及癌症治疗。该药合成路途如下：路途：ABC来氟米特路途：E来氟米特1 画出AE及来氟米特构造简式；第八题10分晶体A和B都是由金属C和四种一样非金属元素组成，其中A、B中金属C含量分别为25.9%和39.3%。向A水溶液中通入SO2至溶液呈微酸性，生成白色沉淀B。激光拉曼光谱和红外光谱显示A、B晶体里都有一种呈三角锥体和一种呈正四面体离子或分子。磁性试验指出A呈顺磁性，B呈逆磁性。B参与硫酸中微热，晶体转化为超细粉末状C。混合上述2次所得溶液，微热减压浓缩后参与浓NaOH溶液，再缓慢参与等体积乙醇后可析出晶体A。1写出A、B、C化学式；2写出上述反响
7、离子方程式；3析出晶体A前参与乙醇作用是什么？第九题11分具有RCH3和RCH3构造化合物可与I2NaOH溶液反响碘仿反响，如：RCOCH33I24NaOHRCOONaCHI33H2O3NaI下面是各有机物间转化关系：ABCDC6H14O DEAFGCO2D能消去1分子水主要得到得到两种烯烃E80%、F20%；D和F都能发生碘仿反响。1写出AG各物质构造简式2系统命名法命名D和G；3用一个方程式表示B转化为C、D反响。第十题8分硝基苯化学性质稳定，在自然界中难以降解，一般通过电解法去除。某探讨发觉硝基苯在铜电极上复原反响分如下几步：ABCDE1从构造上看，为什么硝基苯很稳定？2写出AE各物质构
8、造简式；3写出硝基苯在铜电极上总反响方程式。4在硝基苯降解中，除得到最终产物E外，还可能得到相对稳定副产物是什么？第十一题10分目前有近75000种液晶问世，某种星型液晶化学构造与Demus列举两种构造相像但也有区分。星型液晶与以四4丁氧基苯甲酸1，2，4，5苯酯代号X为代表穿插液晶在中心部分和间隔基连接上有所区分；星型液晶与以四正十四酸二铜为代表尾尾卵生液晶区分在于中心部分和键性上。国内某高校曾以液晶基元c及四氯化硅合成了星型液晶。其中基元c是可由HONNOC10H21与6溴己醇在盛有适量氢氧化钠固体及四氢呋喃枯燥锥形瓶中反响得到，产品为莹黄色固体。在连接了电磁搅拌等仪器50mL锥形瓶中参与
9、0.3g液晶基元c、10mL精制四氢呋喃、0.5mL吡啶，搅拌得红色溶液，并且通入氮气15min。取0.036g SiCl4溶解在四氢呋喃中，通过恒压滴液漏斗缓慢滴入，快速有黄色沉淀出现，之后经处理得黄色固体0.25g。1画出X构造式。2写出制备液晶基元c方程式。3写出制备星型液晶方程式。有机物画构造简式4称取SiCl4时候应当留意什么？5计算得到黄色固体产率。 全国高中化学竞赛初赛模拟试卷二答案第一题5分1铁、铜、镍、铅等金属元素1分109mol1分4降低水凝固点，防止水在较冷温度下结冰1分上升水沸点，削减水蒸发稀溶液依数性1分第二题9分13Na2S2O34H2O22Na2S3O62NaOH
10、3H2O2分26Fe(CN)63Cr2O310OH6Fe(CN)642CrO425H2O2分33P4S644HNO312H3PO418SO244NO4H2O2分4SiCl43H2OH2SiO34HCl1分3SiF43H2O2H2SiF6H2SiO32分第三题8分1A：间苯氧基苯甲酸 B：间甲基二苯醚各0.5分2阳极：2Cr37H2OCr2O7214H6e 阴极：6H6e3H2各1分3mphOphCH3Cr2O728HmphOphCOOH2Cr35H2O溶液由紫红色变为墨绿色蓝紫色各1分4将反响液冷却至室温，固液别离得到A固体粗品，滤液进一步油水别离，油相为未反响B，水相为含Cr()酸性水溶液，
11、返回电解槽，电解再生为Cr()，循环运用。粗品A以10% NaOH溶液溶解后，滤除杂质，然后再以10% HCl酸析、冷水洗，即得精制A。3分，答出要点第四题7分1可以检测到红外光谱带存在，因为Cr、Cl间是共价键。2分21分因为同Co(en)33一样，此配离子具有不行叠加镜面构造，所以其具有旋光性1分32Cu24I2CuII21分由于CuI是沉淀，那么在溶液中CulgCu2/Cu值增大，所以ECu2+/Cu+值增大，使EEyCu2+/Cu+EyI2/I-0，上述反响可以自发进展2分第五题8分参与KMnO4后，发生以下反响：5C2O422MnO416H10CO22Mn28H2O5NO22MnO4
12、6H5NO32Mn23H2O5AsO332MnO46H5AsO432Mn23H2O参与KI后，发生以下反响：2NO24H2II22NO2H2O在碳酸氢钠介质中，发生以下反响：AsO33I2H2OAsO432I2H肼与碘按以下方程式反响：N2H42I2N24I4H3分，上述反响各0.5分这样，我们可以写出以下三个联立方程式，解此方程组，即得混合物中全部组分摩尔数：M(Na2C2O4)n(Na2C2O4)M(NaNO2)n(NaNO2)M(Na3AsO3)n(Na3AsO3)(2/5)n(Na2C2O4)n(NaNO2)n(Na3AsO3)n(KMnO4)n(NaNO2)4n(N2H4)2n(Na
13、3AsO3)各1分用下法KMnO4量n：最初参与KMnO4量是：252离子溶液返滴定过量KMnO4反响是：5Fe2MnO48H5Fe3Mn24H2 Fe20.02mmol KMnO4，因此n(KMnO4)0.51分n(N2H4)5解以下方程组得n(Na2C2O4)2104mol n(NaNO2)8104mol n(Na3AsO3)2104mol各0.5分m(Na2C2O4)0.0268g m(NaNO2)0.0552g m(Na3AsO3)0.0384g0.5分混合物组成是：Na2C2O4：22.6 NaNO2：45.85 Na3AsO3：31.891分第六题10分1像矿物油和正己烷这类非极性
14、分子间吸引力是特别弱，因此这种分子可以简洁地互相混合和溶解。而在极性水分子或者乙醇分子间引力是强氢键，大多数非极性分子不能抑制这些氢键，因此也不能在这种极性质子溶剂中溶解。2分2XeF2；XeF4各1分3顺式异构体OH参与形成分子内氢键，如左图所示，它不受稀释影响。在反式异构体中，氢键为分子间氢键，如右图所示，稀释后这些氢键被破坏，因此宽谱带消逝，而代之以处于高频、锐利OH汲取带。 3分上图 2分4构造基元是：2Pd(CN)21分； 第七题12分1A： B： C：D： E： 来氟米特：第八题10分1A：Cu(NH3)4SO4H2O2分 B：CuNH4SO31分 C：Cu1分22Cu(NH3)4
15、23SO24H2O2CuNH4SO36NH4SO322分2CuNH4SO34HCuCu22SO22NH42H2O2分Cu24NH44OHSO422Cu(NH3)4SO4H2O3H2O1分3Cu(NH3)4SO4H2O在水中可溶而在乙醇中难溶，加C2H5OH，减小“溶剂C2H5OH和H2O极性，降低离子化合物Cu(NH3)4SO4H2O溶解度。1分第九题11分要求学生不驾驭重排学问状况下进展推理1A：CH3COCH3 B：(CH3)3COH C：(CH3)3CMgBr D：(CH3)3CCH(OH)CH3E：(CH3)2CC(CH3)2 F：(CH3)2CH(CH3)CCH2 G：(CH3)2CH(CH3)CO各1分2D：3,3二甲基2丁醇 G：3甲基丁酮各1分35(CH3)3CCH(OH)CH34(CH3)2CC(CH3)2(CH3)2CH(CH3)CCH25H2O2分第十题8分1硝基对苯环共轭与诱导效应2A： B： C： D： E：3NO26e6HNH22H2O4亚硝基苯各1分第十一题10分1X： 2分2HONNOC10H21Br(CH2)6OHHO(CH2)6ONNOC10H21HBr2分34HO(CH2)6ONNOC10H21SiCl4SiO(CH2)6ONNOC10H2144HCl2分4须要在枯燥环境中快速秤取四氯化硅，以防止其潮解。2分5832分