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1、2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（40）第第题（4分）1Fe 32C CH2OCOH2（各1分）题（4分）mn元素X的单质及X与Y形成的化合物能按如右图所示的关系发生转化：1若X为金属，则X为 ；n 。2若X为非金属，则X为 ；置换反应方程式为 。第第题（8分）12Na2NH2CONH22NaNHCONH2H2 NaNHCONH2NaCNONH3（各1.5分）2NH4ClAgNO3AgClNH4NO3AgCl2NH42OHAg(NH3)2Cl2H2O（各1.5分）3BrCH32Mn2O34H2SO4BrCHO4MnSO45H2O（2分）题（8分）1将尿素与钠分散液在60110发生反应，然后加热
2、（140200）可制备NaCNO。该方法同氧化法相比，能够制备较纯净的氰酸盐。写出反应方程式。2含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀，然后滴加几滴浓NaOH溶液，振荡后沉淀立即溶解。写出反应方程式。3用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程，写出反应方程式。第第题（7分）1S6+：1s22s22p6；Cr6+：Ne3s23p6；Se6+：Ne3s23p63d10。（0.5分）2不变（1分）3A，A，B，B族是统一的，即AA族为不完全相同的族，BVIIIB族为完全不同的族。（2分）4其变化情况如下：原周期表中第四、五、六周期的AVIII
3、A族元素，依次为新周期表中BB族元素，原周期表中第一、二、三周期的AA族元素，依次和BB族元素合并成为新周期表中的AA族元素。（2.5分）题（7分）有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为A族；Se规定为B族。1写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型；2周期数和每周期元素个数是否发生变化；3新旧周期表中哪些族的元素是统一的（即完全相同）4不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动？第第题（7分）1氯乙烷沸点低，蒸气有毒，应尽量防止吸入（1分）2催化剂、干燥剂（各0.5分）3产生乙烯的温度难控制；副反应多，产生的乙烯纯度低，产率低；验耗时长
4、,且实验效果不够理想。（2分）4（1）磷酸中含水较多，乙醇沸点较低，整个反应混合物挥发性较强有关。（1.5分）（2）加入适量P2O5固体（1.5分）题（7分）乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸（体积比为13），混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160180制得。1实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备；2实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么？3列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处；4有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应，结果发现按醇酸体积比为（13）进行反应时，反应混合物在110已经沸腾，温度升到250以上仍没有乙烯
5、产生。（1）解释实验现象；（2）请提出进一步改进实验的方案。第第题（6分）1阳极：C5H4NCH32H2OC5H4NCOOH6H6e（2分）阴极：2H2eH2（1分）2选择性低由于发生副反应：C5H4NCH3H2OC5H4NCHO4H4e（1.5分）电流效率低由于发生副反应：2H2OO24H4e（1.5分）题（6分）吡啶2甲酸，是重要的有机合成中间体。电化学直接氧化2甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。下表是某研究者通过实验获得的最佳合成条件。2甲基吡啶H2SO4阳极电位反应温度选择性电流效率一0.5mol/L1.5mol/L1.95V4095.3%45.3%二0.6mol/L1.5mo
6、l/L1.85V3084.1%52.5%1写出制备吡啶2甲酸的电极反应方程式；2比较途径一、二，引起选择性、电流效率不同的原因是什么？请用电极反应表示。第第题（11分）1立方密堆积 6 4（各1分）2Ba(OH)1210 Ti(OH)62（各1分）Ba22OH10H2OBa(OH)121010HTi44OH4H2OTi(OH)624H（或TiO323H2OTi(OH)62）（各0.5分）3立方体（1.5分） Ce4+离子的配位数为8（1分）4八面体（1.5分） （1分）题（11分）以Ba(OH)28H2O和无水TiO2粉体为反应物，在300时连续反应8h得到BaTiO3晶体。该晶体具有显著的压
7、电性能，用于超声波发生装置中。该晶体中每个Ba2+离子被12个O2离子包围形成立方八面体；BaO12十二面体在晶体中的趋向相同，根据配位多面体生长习性法则的特例，晶体的理论习性与BaO12多面体的形状相同。由于BaO12多面体的形状为立方八面体，因此该晶体的生长习性为立方八面体。1BaTiO3晶体的晶胞如右图所示。该晶体中Ba、O联合组成哪种类型的堆积形式；Ti的O配位数和O的Ba配位数分别是多少？2我们在研究该晶体时，溶液中存在的生长基元为2种阴离子，其O配位数与晶体中相同。请写出这2种生长基元和形成生长基元的反应方程式。3右图所示CeO2结构，O2离子位于各小立方体的角顶，而Ce4+离子位
8、于小立方体的中心。判断CeO2晶体的生长习性为什么，说明判断理由。4判断NaCl晶体的生长习性，画出NaCl晶胞中体现其生长习性的单元。第第题（4分）不能判断（1分） K所在位置的数值x满足：x/(2x)5(30.5x)/(30.5x)（3分）题（4分）如图所示，甲、乙之间的隔板K可以左右移动，甲中充入2 mol A和1 mol B，乙中充入2 mol C和1 mol He，此时K停在0处。在一定条件下发生可逆反应：2A（g）B（g）2C（g），反应达到平衡后，恢复到反应发生前时的温度。是否可以根据活塞滑动与否可判断左右两边的反应是否达到平衡？如果能，说明理由；如果不能，计算活塞还在6处时隔板
9、K最终停留在何处（不能解出答案，列方程也可）？第第题（8分）1（3分）2N苯基丁烯二酰亚胺（N苯基马来酰亚胺）（1分）3（1）（3分）（2）乙酸乙酯作溶剂、醋酸酐作脱水剂（各0.5分）题（8分）有机物X属于芳香族混合物，化学式为C10H7NO2；是目前树脂生产中常用的一种耐热改性剂。已知X是平面型分子，且呈现镜面对称。1写出X的结构简式；2系统命名法命名X；3选用2种常见的有机物，分2步合成X。已知反应过程中仅生成水分子。（1）写出反应物及中间产物（2）上述合成中需用乙酸乙酯、醋酸酐和无水醋酸钠。其中无水醋酸钠作催化剂，那么乙酸乙酯、醋酸酐的作用分别是什么？第第题（8分）1CoC14H17N2
10、O2Cl（2分）2（2分） 四方锥（1分）3（1）氢键（1分）（2）（2分）题（8分）研究发现，氯化钴与6甲基吡啶2甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子，实验测得其钴的质量分数为17.4%。1确定该配合物的化学式；2画出它的立体结构，指出构型。3实际测得该配合物分子以二聚体形式存在，且呈现双螺旋结构。（1）二聚体分子间的作用力是什么？（2）画出该配合物的双螺旋结构。第第题（11分）1（2.5分）2（2.5分）3（2.5分）4（3.5分）题（11分）写出下面有机反应产物的结构简式：1CH3CHOHCHO（足量）234第第题（10分）1NO2SO3F（5分）NaOHHNO3NaNO3H2O Na
11、OHHSO3FNa2SO4H2O；NaOHHFNaFH2O 2NaOHH2SO4Na2SO42H2O；Mg22FMgF2 SO42Ba2BaSO4 Ba22FBaF22NO2SO3FH2OHNO3HSO3F HSO3FH2OH2SO4HF（缓慢进行）（各1.5分）3（2分）题（10分）将由短周期4种元素（不含氢）组成的物质X 4.83g溶解于1L水中。用碱滴定所得溶液的等分试样（V10.0mL），消耗0.028mol/L NaOH溶液23.8mL。经过一段时间，重新从溶液中取等分试样（V10.0mL），滴定消耗0.028mol/L NaOH溶液47.5mL。将第二次滴定之后所得的溶液分为二等份
12、，向一份溶液中加入MgSO4溶液，生成沉淀5.2mg；向第二份溶液中加入BaCl2溶液，生沉淀的质量为53.5mg。1确定X的化学式；2试写X与水反应的化学方程式。3以pHV（X）V（NaOH）为坐标画出第二个等分试样的pH滴定简图。第第题（16分）1(CH3)4N4Ge4S10（3分，最简式给1分）2（2分）3(CH3)4N4Ge4S10HgI2(CH3)4N2HgGe4S102(CH3)4NI（1分）4与Hg2形成稳定的可溶性螯合物（起矿化剂作用，同时也阻止了难溶HgS沉淀的生成）（1分）5每个Ge4S10与3个HgS4相连，每个HgS4与3个Ge4S10相连（1.5分）4个相连时为正四面
13、体结构；2个相连时为无限线型结构（各1分）参考图形：6Va2c1.2349nm3（1分） ZM/NAV2.58g/cm3（2分）7GeS2（GeS2、GeS）（2.5分）题（16分）某离子化合物X由一种有机阳离子和一种无机阴离子组成；元素分析得到H：5.33%、C：21.17%、N：6.17%、S：35.33%、Ge：32.00%；该阳离子和阴离子都具有正四面体型的空间对称性。1确定X的组成式（阴阳离子分开写）；2画出阴离子的空间构型；一定条件下X能与HgI2反应，通过自组装合成了微孔硫化物Y；Y的阴离子是通过X的阴离子和HgS4变形四面体共用S形成的无限网状结构。3写出合成Y的反应方程式；42,3二巯基丙醇在合成Y中是不可缺少的，其可能作用是什么？5Y的阴离子是通过1个X中的阴离子和几个（2、3、4）Hg相连的，说明理由；衍射法测得该晶体Y属于四方晶系，晶胞参数a0.9269nm，c1.4374nm，Z2。6计算晶体Y的密度。对样品进行了DSCTG研究，在320附近有一个强的吸热峰，详见右图。7试确定残留物中的主要成分是什么？参考答案7