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1、_第一章热力学第一定律练习题一、判断题(说法对否): 1道尔顿分压定律,对理想气体和实际混合气体来说关系式PB=nB(RT/V)都成立。2在两个封闭的容器中,装有同一种理想气体,若两个容器中压力、体积相同,那么温度也相同。3物质的温度越高,则热量越多;天气预报:天气很热。其热的概念与热力学相同。4恒压过程也就是恒外压过程,恒外压过程也就是恒压过程。 5实际气体在恒温膨胀时所做的功绝对值等于所吸收的热。 6凡是温度升高的过程体系一定吸热;而恒温过程体系不吸热也不放热。7当系统的状态一定时,所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时,所有的状态函数的数值也随之发生变化。8在P、100下有
2、lmol的水和水蒸气共存的系统,该系统的状态完全确定。9一定量的理想气体,当热力学能与温度确定之后,则所有的状态函数也完全确定。10从同一始态经不同的过程到达同一终态,则Q和W的值一般不同,Q + W的值一般也不相同。11因QP = H,QV = U,所以QP 与QV都是状态函数。12封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。13对于一定量的理想气体,当温度一定时热力学能与焓的值一定,其差值也一定。14在101.325kPa下,1mol l00的水等温蒸发为100的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体,那么由于过程等温,所以该过程U = 0。151mol,80.1、101.325kPa的液态
3、苯向真空蒸发为80.1、101.325kPa的气态苯。已知该过程的焓变为30.87kJ,所以此过程的Q = 30.87kJ。161mol水在l01.325kPa下由25升温至120,其H = CP,mdT。17因焓是温度、压力的函数,即H = f(T,p),所以在恒温、恒压下发生相变时,由于dT = 0,dp = 0,故可得H = 0。18因Qp = H,QV = U,所以Qp - QV = H - U = (pV) = -W。19卡诺循环是可逆,当系统经一个卡诺循环后,不仅系统复原了,环境也会复原。20一个系统经历了一个无限小的过程,则此过程是可逆过程。21若一个过程中每一步都无限接近平衡态
4、,则此过程一定是可逆过程。22若一个过程是可逆过程,则该过程中的每一步都是可逆的。231mol理想气体经绝热不可逆过程由p1、V1变到p2、V2,则系统所做的功为 。24气体经绝热自由膨胀后,因Q = 0,W = 0,所以U = 0,气体温度不变。25(U/V)T = 0 的气体一定是理想气体。26因理想气体的热力学能与体积压力无关,所以(U/p)V = 0,(U/V)p = 0。27若规定温度T时,处于标准态的稳定态单质的标准摩尔生成焓为零,那么该温度下稳定态单质的热力学能的规定值也为零。28已知CO2在298.15K时的和0到1000的热容Cp,m,则CO2在1000K时的标准摩尔生成焓为
5、(1000K) = (298.15K) + 。29一定量的理想气体由0、200kPa的始态反抗恒定外压(p环 = 100kPa)绝热膨胀达平衡,则终态温度不变。30当系统向环境传热(Q 0 ; (B)W = 0 ; (C)W 0,W 0,U 0 ;(B)Q = 0,W = 0,U 0 ;(C)Q = 0,W = 0,U = 0 ;(D)Q 0,U 0,则该反应一定是: (A)吸热反应;(B)放热反应; (C)温度升高;(D)无法确定。10一定量的单原子理想气体,从 A 态变化到 B 态,变化过程不知道,但若 A 态与 B 态两点的压强、体积和温度都已确定,那就可以求出: (A)气体膨胀所做的功
6、; (B)气体内能的变化; (C)气体分子的质量;(D)热容的大小。11某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种,在298K时由5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3,温度降低21K,则容器中的气体是:(A)O2 ;(B)CO2 ;(C)NH3 ;(D)Ar。12下述说法中,哪一种正确:(A)热容C不是状态函数; (B)热容C与途径无关;(C)恒压热容Cp不是状态函数; (D)恒容热容CV不是状态函数。13热力学第一定律仅适用于什么途径: (A)封闭体系的任何途径; (B)封闭体系的可逆途径;(C)封闭体系的不可逆途径;(D)任何体系的任何途径。14如图所示,QABC = a (
7、J)、WABC = b (J)、QCA = c (J) ,那么WAC等于多少:(A)a- b + c ;(B)-(a + b + c) ;(C)a + b - c ; (D)a + b + c 。15如图所示,理想气体由状态1变化到状态2,则该过程的:(A)T2 T1 ,W 0,Q T1 ,W 0 ;(C)T2 0,Q T1 ,W 0,Q 0 。16非理想气体的节流膨胀过程中,下列哪一种描述是正确的: (A)Q = 0,H = 0,p 0 ;(B)Q = 0,H 0,p 0,H = 0,p 0 ;(D)Q 0,H = 0,p 0 。17一种实际气体,其状态为pVm = RT + p( H2 ;
8、(B)H1 UAC;(B)UAB Wi ; (B)WT Wi ;(C)WT = Wi; (D)无确定关系。22一定量的理想气体,经如图所示的循环过程,AB为等温过程,BC等压过程,CA为绝热过程,那么曲边梯形ACca的面积表示的功等于:(A)BC的内能变化; (B)AB的内能变化;(C) CA的内能变化; (D)CB的内能变化。23范德华气体绝热向真空膨胀后,气体的温度将:(A)不变; (B)升高;(C)降低; (D)不能确定。24某气体的状态方程服从p(Vmb) = RT,其中b为常数,则 为:(A)大于零;(B)小于零; (C)等于零; (D)不能确定。25反应 C(石墨) + O2(g)
9、CO(g),H(298K) 0,若将此反应放于一个恒容绝热容器中进行,则体系:(A)T 0,U 0,H 0,U = 0,H 0 ;(C)T 0,U 0,H 0 ;(D)T 0,U = 0,H = 0。26已知反应BA,BC的等压反应热分别为H1与H2,那么AC的H3与它们的关系是:(A)H3 = H1 + H2 ; (B)H3 = H1 - H2 ;(C)H3 = H2 - H1 ;(D)H3 = 2H1 - H2 。27反应C(金钢石) + O2(g)CO(g)的热效应为,问此值为:(A)CO(g)的生成热;(B)C(金钢石)的燃烧热;(C)碳的燃烧热;(D)全不是。28下列各式中,不能称为
10、基尔霍夫定律公式的是:(A); (B) ;(C) (D)。29计算“反应热效应”时,为了简化运算,常假定反应热效应与温度无关,其实质是: (A)状态函数之值与历史无关 ;(B)物质的热容与状态无关 ;(C)物质的热容与温度无关;(D)反应前后体系的热容不变。30如图某循环过程:AB是绝热不可逆过程;BC是绝热可逆过程;CA是恒温可逆过程,问在CA过程中体系与环境交换的热QC-A:(A)QC-A 0 ; (B)QC-A |W2| ; (B)|W1| Q2 (E)Q1 QV QA ;(C)各个过程温度升高数值相同 ; (D)(T)p (T)V (T)A ; (E)各个过程做的功相等。10H2O(液
11、,100,P)H2O(气,100, P),由上述的始态到终态。设H2O(气)为理想气体,设H是P下气化焓,对于体系吸收的热Q判断,正确的是:(A)不可能大于H ; (B)一定等于H ;(C)一定小于H ; (D)一定等于U ;(E)不可能小于U 。四、计算及证明题1证明: ; 。2101.325 kPa的1mol单原子理想气体,连续经历以下几步由始态至终态:(a) 恒容下从25加热到100;(b) 向真空绝热膨胀至体积增大一倍;(c)恒压下冷却到25。 (1) 用pV图画出始态至终态过程图;(2) 求始态至终态的Q、W、U 和H。3试由下列一些反应的热效应数据,计算固态 Al2Cl6 的标准摩
12、尔生成热: 2Al(s) + 6HCl(aq) Al2Cl6(aq) + 3H2(g) ;H1 = -1003.156 kJmol-1 H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g);H2 = -184.096 kJmol-1 HCl(g) + 水 HCl(aq);H3 = -72.446 kJmol-1 Al2Cl6(s) + 水 ACl2Cl6(aq);H4 = -643.039 kJmol-1 4一摩尔单原子理想气体从0、2p始态,经由方程pV2 = const 规定的途径到达终态压力为15p,计算沿此途经的平均热容。5298.15K,1mol的CO2(实际气体)由始态p1 = 3p,V1
13、 = 7.9dm3等温变化到终态p2 = p,V2 = 24dm3,求此过程的U与H。巳知Cp,m(CO2) = 36.6 JK-1mol-1,焦耳汤姆逊系数J-T = 1.14 + 8.65 10-3(p/p) 。 6在空气中有一真空绝热箱,体积为V0,今在箱上刺一个小孔,空气流入箱内,设空气为理想气体(Cp,m = 3.5R)。 巳知空气温度是298K,箱内气体温度是多少? 若V0 = 10dm3,求该过程的Q、W、U、H各为多少?7一摩尔单原子理想气体经过下列过程:从A(p1,V1,T1)绝热可逆膨胀到B(p2,V2,T2);经由图中给出的直线途径回到始态。设p1 = 2p、T1 = 2
14、73K、V2 = 2V1,计算每一过程及循环过程的U、H、Q、W。 81mol单原子分子理想气体由始态A(2p,298K),沿着p/p= 0.1Vm(dm3mol-1) + b的可逆途经膨胀到原体积2倍,计算终态的压力以及此过程的Q、W、U、H。9以1mol理想气体(N2)为介质形成以下循环:AB等温可逆过程;BC等容过程;CA绝热可逆过程。已知TA = 1000 K ,VA = 1 dm3,VB = 20 dm3。(1)画出此循环的pV图 ;(2) 求A,B,C各状态的T、p、V;(3)求出各个过程的U,H,Q,W;(4)求此循环的热机效率,并求出在相同高低温热源条件下此机与卡诺循环之c的比
15、值/c。第二章热力学第二定律练习题一、判断题(说法正确否):1自然界发生的过程一定是不可逆过程。2不可逆过程一定是自发过程。3熵增加的过程一定是自发过程。4理想气体绝热可逆膨胀过程的S = 0,绝热不可逆膨胀过程的S 0,绝热不可逆压缩过程的S 0。9理想气体经等温膨胀后,由于U = 0,所以吸的热全部转化为功,这与热力学第二定律矛盾吗?10自发过程的熵变S 0。11相变过程的熵变可由计算。12当系统向环境传热时(Q 0,所以该过程为自发过程。15自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。16吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。17在等温、等压下,吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。18系
16、统由V1膨胀到V2,其中经过可逆途径时做的功最多。19过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的,由基本方程 dGSdTvdP 可得G = 0。20理想气体等温自由膨胀时,对环境没有做功,所以 -pdV = 0,此过程温度不变,U = 0,代入热力学基本方程dU = TdS - pdV,因而可得dS = 0,为恒熵过程。21是非题:“某体系处于不同的状态,可以具有相同的熵值”,此话对否?“体系状态变化了,所有的状态函数都要变化”,此话对否? 绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点? 自然界可否存在温度降低,熵值增加的过程?举一例。 1mol理想气体进行绝热自由膨胀,体积由V1变到
17、V2,能否用公式: 计算该过程的熵变?22在100、p时,1mol水与100的大热源接触,使其向真空容器中蒸发成100、p的水蒸气,试计算此过程的S、S(环)。23的适用条件是什么?24指出下列各过程中,物系的U、H、S、F、G中何者为零? 理想气体自由膨胀过程; 实际气体节流膨胀过程; 理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态; H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl; 0、p时,水结成冰的相变过程; 理想气体卡诺循环。25a mol A与b mol B的理想气体,分别处于(T,V,pA)与(T,V,pB)的状态,等温等容混合为(T,V,p)状态,那么U、H、S、F
18、、G何者大于零,小于零,等于零?26一个刚性密闭绝热箱中,装有H2与Cl2混合气体,温度为298K,今用光引发,使其化合为HCl(g),光能忽略,气体为理想气体,巳知(HCl) = -94.56kJmol-1,试判断该过程中U、H、S、F、G是大于零,小于零,还是等于零?27在一绝热恒容箱内,有一绝热板将其分成两部分,隔板两边各有1mol N2,其状态分别为298K、p与298K、10p,若以全部气体为体系,抽去隔板后,则Q、W、U、H、S 中,哪些为零?二、单选题:1 适合于下列过程中的哪一个?(A)恒压过程 ;(B)绝热过程 ;(C)恒温过程;(D)可逆相变过程2可逆热机的效率最高,因此由
19、可逆热机带动的火车:(A)跑的最快 (B)跑的最慢(C)夏天跑的快 (D)冬天跑的快 。3在一定速度下发生变化的孤立体系,其总熵的变化是什么?(A)不变 ; (B)可能增大或减小;(C)总是增大 ;(D)总是减小 。4应用克劳修斯不等式 判断,下列哪个判断不正确:(A)必为可逆过程或处于平衡状态 ;(B)必为不可逆过程 ;(C)必为自发过程 ;(D)违反卡诺定理和第二定律,过程不可能发生 。5下列计算熵变公式中,哪个是错误的:(A)水在25、p下蒸发为水蒸气: ;(B)任意可逆过程: ;(C)环境的熵变: ; (D)在等温等压下,可逆电池反应: 。6当理想气体在等温(500K)下进行膨胀时,求
20、得体系的熵变S = l0 JK-1,若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的 ,该变化中从热源吸热多少?(A)5000 J ;(B)500 J ;(C)50 J ;(D)100 J 。71mol双原子理想气体的是:(A)1.5R ;(B)2.5R ;(C)3.5R ;(D)2R 。8理想气体在绝热条件下,在恒外压下被压缩到终态,则体系与环境的熵变:(A)S(体) 0,S(环) 0 ; (B)S(体) 0,S(环) 0,S(环) = 0 ; (D)S(体) 0,S(环) 0,S(环) 0 ;(B)S(体) 0 ;(C)S(体) 0,S(环) = 0 ;(D)S(体) 0,G 0 ;(B)S 0,G
21、 0 ;(C)S = 0,G = 0 ;(D)S = 0,G 0,H 0 ; (B)S 0,H 0 ; (C)S 0 ; (D)S 0,H rHm/T ; (C)rSm rHm/T ; (D)rSm rHm/T 。22等熵等容条件下,过程自发进行时,下列关系肯定成立的是:(A)G 0 ;(B)F 0 ;(C)H 0 ;(D)U 0 。23实际气体节流膨胀后,其熵变为:(A); (B); (C); (D)。24一个已充电的蓄电池以1.8 V输出电压放电后,用2.2 V电压充电使其回复原状,则总的过程热力学量变化:(A)Q 0,S 0,G 0 ; (B) Q 0,W 0,S 0,G 0,W 0,S
22、 = 0,G = 0 ; (D) Q 0,S = 0,G = 0 25下列过程满足 的是:(A)恒温恒压(273 K,101325 Pa)下,1mol 的冰在空气升华为水蒸气 ;(B)氮气与氧气的混合气体可逆绝热膨胀 ; (C)理想气体自由膨胀 ;(D)绝热条件下化学反应 。26吉布斯自由能的含义应该是:(A)是体系能对外做非体积功的能量 ; (B)是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量 ;(C)是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量 ; (D)按定义理解 G = H - TS 。27在 10、P下,1mol水凝结成冰的过程中,下列哪个公式可以适用:(A) U = TS; (B) ;
23、 (C) H = TS + Vp; (D) GT,p = 0。28对于封闭体系的热力学,下列各组状态函数之间的关系中正确的是:(A)F U ;(B)F H ;(D)H 4 3 1 5 6 ;(B)6 5 4 3 2 1 ;(C)4 5 3 1 2 6 ;(D)1 2 4 3 6 5 。三、多选题:1在以下偏导数中,大于零的有:(A); (B); (C); (D); (E)。2由热力学基本关系式,可导出 等于:(A);(B) -p;(C); (D);(E)。3体系的始态与终态之间有两种途径:A为可逆途径;B为不可逆途径。以下关、系中不正确的是:(A)SA = SB ;(B) ;(C)SB = Q
24、B/T ;(D)SA = QA/T ;(E)SB = QA/T 。4下列过程中,那些过程的G 0:(A)等温等压下,H2O(l,375K,p)H2O(g,375K,p) ;(B)绝热条件下,H2(g,373K,p)H2(g,300K,0.1p) ;(C)等温等压下,CuSO4(aq) + H2OCu(s) + H2SO4(aq) + O2(g); (D)等温等压下,Zn + CuSO4(aq)ZnSO4(aq) + Cu ;(E)等温等压下,mCO2 + nH2O碳水化合物 。5化学反应在等温等压下能自发进行的判据是:(A) S 0 ; (B) G W ; (C) F 0 ;(D) BB 0
25、; (E) H 0 。6在O2(理想气体) 的如下过程中,属于等熵过程的是:(A)绝热恒容过程 ;(B)等温可逆膨胀过程 ;(C)O2,V2 O2, V2 2O2, 2 V2 ;(D)绝热可逆膨胀;(E)绝热恒外压膨胀 。7等温等压下,反应的热力学可能性随温度降低而增大的是:(A)Zn(s) + H2SO4(aq)ZnSO4 + H2(g,p) ; (B)Zn(s) + CuSO4(aq)ZnSO4(aq) + Cu(s) ;(C)2CuCl2(s) + H2(g)2Cu(s) + 2HCl(g) ; (D) C2H4(g) + H2(g)C2H6(g,p) ; (E)CH4(g) + 2O2
26、(g)CO2(g) + 2H2O(l) 。8下列过程中,S(系) 0,S(总) 0 的过程是:(A)等温等压H2O(l,270K,p)H2O(s,270K,p) ;(B)等温等压H2O(l,373K,p)H2O(g,373K,p) ;(C)等温等压H2O(l,383K,p)H2O(g,383K,p) ;(D)n mol理想气体恒外压等温压缩过程 ;(E)1000K CaCO3(s)CaO(s) + CO2(g) 。9378K、标准压力下,过热水的下列哪个物理量小于同温同压下水蒸气:(A)Hm ;(B)Gm ;(C) ; (D)Sm ;(E)Am 。 10下列过程中,G 0 的是:(A)等温等压H2O(l,268K,p)H2O(s,268K,p) ;(B)等温等压H2O(l,383K