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1、第十三章氧族元素本章摘要1.氧氧气和氧化物臭氧过氧化氢氧元素的成键特征2.硫和硫化物单质硫硫化氢和氢硫酸硫化物3.硫的含氧化合物S（IV ）的含氧化合物S（VI ）的含氧化合物硫的其它价态含氧化合物4.硒和碲单质氢化物氧化物与含氧酸氧 O： 存在形式O2（大气圈）、H2O （水圈）、SiO2及硅酸盐，其它含氧化合物（岩石圈）。 丰度48.6 %， 居第 1 位。硫 S： 天然单质硫矿；硫化物矿。方铅矿PbS， 闪锌矿ZnS；硫酸盐矿：石膏CaSO42H2O， 芒硝Na2SO4 10H2O，重晶石BaSO4， 天青石SrSO4， 占 0.048% 居第 16 位硒 Se：硒铅矿PbSe， 硒铜矿
2、CuSe 碲 Te：碲铅矿PbTe 为% 钋 Po：放射性元素，本章不做介绍。1. 氧一.氧气和氧化物1 氧气的制备加热含氧化合物制氧气2BaO2（加热）2BaO + O22NaNO3（加热）2NaNO2 + O2最常见的是催化分解KClO3，工业上制取O2的方法是分馏液化空气。b.p. N2 77 K , O2 90 K 2 氧气的性质常温下，无色无味无臭气体，在H2O 中溶解度很小， O2为非极性分子，H2O 为极性溶剂。在水中有水合氧分子存在。水中少量氧气是水生动植物赖以生存的基础。90 K 液化，成淡蓝色液体，54 K 凝固，成淡蓝色3 氧化物的酸碱性1 酸性氧化物绝大多数非金属氧化物
3、属于酸性氧化物，还有某些高价金属氧化物，如Mn2O7 HMnO4，CrO3 H2CrO4和 H2Cr2O72 碱性氧化物多数金属氧化物属于碱性氧化物 。3 两性氧化物少数金属氧化物Al2O3 , ZnO , BeO , Ga2O3, CuO , Cr2O3等， 还有极个别的非金属氧化物As2O3, I2O, TeO2等属于两性氧化物。4 不显酸性和碱性的氧化物CO, NO, N2O 属于不显酸性和碱性的氧化物。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 15 页 -
4、- - - - - - - - 固体。1 和大多数单质直接化合成氧化物2 Mg + O2 2 MgO S + O2 SO22 和大多数非金属氢化物反应2 H2S + O2 2 S + 2 H2O 2 H2S + 3O2 2 SO2 + 2 H2O 4 NH3 + 3 O22 N2 + 6 H2O 4 NH3 + 5 O24 NO + 6 H2O 3 和低价氧化物反应生成高价氧化物2 CO + O2 2 CO24 和硫化物反应2 Sb2S3 + 9 O2 2 Sb2O3 + 6 SO24 氧化物酸碱性的规律1 同周期元素的最高价氧化物从左到右酸性增强Na2O MgO Al2O3SiO2P2O5S
5、O3Cl2O7B B AB A A A A 2 同主族同价态氧化物从上到下碱性增强N2O3P2O3As2O3Sb2O3Bi2O3A AABABB 3 同一元素多种价态的氧化物氧化数高的酸性强MnO MnO2MnO3Mn2O7B AB A A二 臭氧1 臭氧的分子结构臭氧的分子式为O3， 价层电子总数：6 0 2 6， 3 对，2 个配体， 价层电子对构型： 三角形，中心氧原子的杂化方式：sp2不等性杂化。中心的2Pz 轨道和两个配体的2Pz 轨道均垂直于分子平面，互相重叠，共有4 个电子（中心2 个，配体 1 个 2 ）在这 3 个 Pz 轨道中运动， 形成 3 中心 4 电子大 键，表示成。
6、画出上述大 键的分子轨道图，以讨论其键级：2 臭氧的产生、性质和存在在高温和放电的条件下，O2可以变成O3。如雷雨季节里闪电， 产生的高压放电， 可引发反应 3 O22 O3O3淡蓝色， 有鱼腥气味， 由于分子有极性，在水中的溶解度比 O2大些。氧化性很强大气层中，离地表20 km 40 km 有臭氧层 , 很稀，在 20 km 处的浓度为0.2 ppm 。总量相当于在地表覆盖3mm 厚的一层。 臭氧层可以吸收紫外线，O3=O2 + O , 对地面生物有重要的保护作用。近些年来，还原性气体SO2、H2S 的大量排放对臭氧层有破坏作用。对此应严加控制。尤其是制冷剂氟利昂（一种氟氯代烃）名师资料总
7、结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 15 页 - - - - - - - - - 故 O3中的以单键水平约束3 个氧原子，O3中的化学键介于单双键之间。平面大 键的形成条件：a) 几个原子共平面（共分子平面）b) 均有垂直于分子平面的轨道，互相平行c) 轨道中电子总数小于轨道数的2 倍。以保证键级大于零。放出的Cl 是 O3分解的催化剂， 对破坏臭氧层有长期的作用。此项研究已获得1995 年度Nobel 化学奖。三 过氧化氢1.H2O2的分子构型中心 O 价层电子总数为
8、6 1 （ H） 1 （OH）8，4 对， 2 配体，sp3不等性杂化。单电子轨道与H 的1s ，O 的 2p 成 键，孤对电子使键角变得小于10928。2 过氧化氢的性质纯H2O2是淡蓝色粘稠状液体，极性比H2O 强。分子间有比H2O 还强的缔合作用，与H2O 以任意比例互溶，沸点比H2O 高，为151.4 ，熔点与 H2O 相近， - 0.89 。1 H2O2是二元弱酸H2O2的浓溶液和碱作用成盐，过氧化物可以看成一种特殊的盐, 过氧化氢的盐。2 氧化还原性质4 过氧链转移反应重铬酸钾K2Cr2O7的酸性溶液，加入有机溶剂（乙醚或戊醇） ，再加入少量H2O2，振荡，有机层中有CrO5生成，
9、显蓝色：(1) 这是典型的过氧链转移反应。过氧链OO 取代了酸根中的双键氧，此反应可用于鉴定过氧链的存在。CrO5不稳定，放置后发生如下反应(2) 若不加有机物，则不易形成CrO5，反应为：(3) (1) + (2)消去 2CrO5得(4) (4)不等于(3) ， 为什么？(1)和 (2)的配平中不可避免地多一个H2O2的分解反应H2O2H2O + 0.5O2(3) 若考虑进去，则(4) (3) (3) 钒酸根的过氧链转移反应，过氧链取代单键氧小结：过氧化氢是既有氧化性又有还原性，但以氧化性为主的二元弱酸。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - -
10、 - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 15 页 - - - - - - - - - 在酸中 , 碱中氧化性都很强：2 HI + H2O2I2 + 2 H2O PbS + 4 H2O2 PbSO4 + 4 H2O 油画的染料中含Pb(II) ，长久与空气中的H2S 作用，生成黑色的PbS，使油画发暗。用H2O2涂刷，生成PbSO4，油画变白。在酸中还原性不强，需强氧化剂才能将其氧化在碱中是较好的还原剂H2O2 + Ag2O 2 Ag + O2 + H2O H2O2做还原剂、 氧化剂均不引入杂质，被称为“ 干净的” 还原剂、氧化剂。3稳定性H2O2在两
11、种介质中均不稳定，将歧化分解，2 H2O22 H2O + O2但在常温下，无杂质的情况下，分解速度不快。温度高或引入杂质，如Mn2+ , 反应将加快。MnO2 + 4H+ + 2e Mn2+ + 2 H2O = 1.23 V Mn2+被 H2O2氧化成MnO2H2O2 + Mn2+ MnO2 + 2H+(1) 生成的MnO2又能被H2O2还原成 Mn2+MnO2+ H2O2+ 2H+Mn2+ O2+ 2H2O (2) 3 过氧化氢的制取1 电解水解法用 Pt 做电极，电解NH4HSO4饱和溶液在 H2SO4作用下，使（ NH4)2S2O8水解2 乙基蒽醌法通空气，利用空气中的氧制H2O2。在
12、Pd 催化下，通入H2，醌又变成醇。可以反复通入O2和 H2，制得H2O2。3 实验室制法BaO2 + H2SO4 BaSO4 + H2O2这是用强酸制取弱酸的常用方法。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 15 页 - - - - - - - - - (1) + (2)循环进行的总结果是2 H2O2 2 H2O + O2在这里Mn2+起了催化剂作用，加速H2O2的分解某电对，只要其在 0.68 V 1.78 V 之间，相关物质即可引起H2O2的分解，其氧化型将
13、H2O2氧化，其还原型将H2O2还原。0.68 V 1.78 V 范围很宽，如Fe3+/ Fe2+= 0.77 V, PbO2/ Pb2+= 1.46 V , 故 Fe3+、Fe2+、PbO2、Pb2+等均会加速 H2O2分解 。另外， H2O2对光、对碱也敏感。防范措施有：a) 用棕色瓶，塑料瓶（黑色纸包裹） ，防止光的照射和玻璃的碱性。b) 加络合剂，如Na2P2O7、 8羟基喹啉等，以使相关离子杂质被络合掉。c) 加 Na2SnO3，水解成SnO2胶体，吸附有关离子杂质。四 氧元素的成键特征离子键： Na2O , MgO 共价键：显正价：OF2，中心氧原子为SP3杂化，显负价： H2O
14、，Cl2O ,配位键：在H3O+中，在H2O 分子的基础上，O 以配位键，与H+结合 ；CO ， 三键中有一个配位键。1 含氧酸中的d - p 配键前面写的结构中均有双键氧， 这个双键里有d - p 配键成份。以H2SO4为 例 ， 讨 论d - p 配 键 。其中单电子的杂化轨道与OH 中的氧成键 ；就对称性来讲， 这是 键，且是d - p 之间的重叠；就共用电子的来源讲，这是配位键。 称为 d - p 配键。这是含氧酸中常见的键型。这个键的强度很弱，两个才相当于一个单键，故S 和 O 之间相当于双键。H3PO4中也有d - p 配键 ：2 以氧分子为基础的键名师资料总结 - - -精品资料
15、欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 15 页 - - - - - - - - - 下一页第十三章氧族元素本章摘要1.氧氧气和氧化物臭氧过氧化氢氧元素的成键特征2.硫和硫化物单质硫硫化氢和氢硫酸硫化物3.硫的含氧化合物S（IV ）的含氧化合物S（VI ）的含氧化合物硫的其它价态含氧化合物4.硒和碲单质氢化物氧化物与含氧酸2. 硫和硫化物一 单质硫两种常见的同素异形体正交硫（斜方硫、 菱形硫）和单斜硫， 正交硫是的硫单质。 368.6 K 是两种晶体的相变点， 转变速度相当慢。固体正交硫的分子是
16、S8，环状结构。价层电子总数611，4 对 ，2 配体， sp3不等性杂化。加热固体，熔化后气化前，开环形成长链，迅速冷却得具有长链结构的弹性硫，有拉伸性。硫和单质作用S O2SO2S 3 F2 SF6（无色液体）C 2 S CS2Hg + S HgS Fe + S FeS 和酸碱作用名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 15 页 - - - - - - - - - S + 2 HNO3 H2SO4 + 2NO 3 S + 6 NaOH 2Na2S + Na2S
17、O3 + 3H2O 歧化二 硫化氢和氢硫酸1 制法FeS + 2 HCl ( 稀) H2S + FeCl2FeS + H2SO4 (稀) H2S + FeSO42 性质无色、有臭鸡蛋气味，在水中溶解度不大，饱和溶液的浓度为0.1 ，故制备时可用稀酸。1 弱酸性比醋酸和碳酸都弱。2 还原性由 于H2S 有较 强的 还原性，制备 时不能用氧化 性酸。小结：氢硫酸是一种还原性的二元弱酸。三 硫化物1 轻金属硫化物（ IA 、IIA 、NH4+、Al 的硫化物）1 易溶解、易潮解Na2S + H2O NaOH + NaHS 2 CaS + 2 H2O Ca(HS)2 + Ca(OH)2Ca(HS)2
18、+ 2 H2O H2S + Ca(OH)22 易形成多硫化物Na2S 的水溶液放置在空气中，S2 被氧化成S ，H2Sx 多硫化氢，Na2Sx 多硫化钠。Na2S 无色， 随着S 的数目增加， Na2Sx 变黄、变红，多硫化物不稳定，遇酸易分解，如过硫化钠2 重金属的硫化物1 颜色ZnS 白色CdS , SnS2黄色Sb2S3 , Sb2S5橙色SnS 褐色（灰色、棕黑色）MnS 浅粉红色Ag2S , PbS , CuS , HgS (有红色的 ), FeS , Fe2S3 , CoS , NiS , Cr2S3黑色2 难溶性难溶于H2O，根据Ksp 不同，在酸中的溶解性也不相同，以前我们做过
19、计算。A) 在0.3 mol/dm3的盐酸中可以溶解的硫化物 ：FeS, Fe2S3 , CoS , NiS , Cr2S3 , MnS , ZnS 或者说这些硫化物在0.3mol/dm3的盐酸中通H2S 不能生成。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 15 页 - - - - - - - - - 见酸生成S 沉淀，变浑浊。多硫化物有氧化性， 如 Na2S2中的（ SS ） ， 称为过硫链，相当于过氧链OO，氧化性比弱。SnS + Na2S2SnS2 + Na2
20、SB) 不溶于0.3mol/dm3稀盐酸，但可以溶于浓盐酸的： PbS , CdS , SnS , SnS2C) 盐酸中不溶解，但可以溶于硝酸的： CuS , Ag2S D) 仅溶于王水（ 1 V 浓硝酸 3 V 浓盐酸）的：HgS 酸性硫化物可溶于碱性硫化物中（Na2S 中) ：Sb2S3 , Sb2S5 , As2S3 , As2S5 , SnS2 , HgS 等酸性或两性硫化物可与Na2S 反应。 这类反应相当于酸性氧化物和碱性氧化物的反应。SnS 不溶于Na2S , SnS 碱性， SnS2酸性，这与氧化物酸碱性规律一致。但硫化物的碱性弱于相同价态的氧化物。上一页下一页第十三章氧族元素
21、本章摘要1.氧氧气和氧化物臭氧过氧化氢氧元素的成键特征2.硫和硫化物单质硫硫化氢和氢硫酸硫化物3.硫的含氧化合物S（IV ）的含氧化合物S（VI ）的含氧化合物硫的其它价态含氧化合物4.硒和碲单质氢化物氧化物与含氧酸3. 硫的含氧化合物一 S（IV ）的含氧化合物1 SO2的分子结构3 SO2和 H2SO3的制法1 还原法从高价到（ IV ）价名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 15 页 - - - - - - - - - 2 SO2和 H2SO3的性质SO2
22、无色，有刺激性气味，SO2容易液化，沸点较高，10 左右， 分子有极性， 1 体积 H2O 可溶40 体积SO2，得 H2SO3。 H2SO3只存在于溶液中，至今未制得H2SO3纯物质。1 二元中强酸2 氧化 -还原性质从氧化态自由能图上看，H2SO3在酸、碱中均可歧化Na2SO3在溶液中和空气中均易被氧化成Na2SO4，但在气相中SO2被氧化的过程极慢。需要 V2O5催化，其机理为从氧化态自由能图中可以看出S（IV ）也具有一定的氧化性，从斜率看出， S (IV) S(0) 比 S (VI) S (0) 要强。2 氧化法从低价到（ IV ）价3 置换法工业上制SO2采用2 中的 (3)FeS
23、2产量多的地方，(1)天然硫矿多的地方；实验室制法多为3。4 焦亚硫酸钠NaHSO3受热，分子间脱水得焦亚硫酸钠：焦 (一缩二 ) 亚硫酸钠， 一缩二的意思是两个分子缩一个水， 缩水时不变价，Na2S2O5中的 S 仍为 IV 价。由于NaHSO3受热易缩水，故不可能用加热的方法从溶液中制备NaHSO3。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 9 页，共 15 页 - - - - - - - - - 利用此反应，可在烟道气中回收硫。3 漂白作用SO2溶于 H2O 后生成H2S
24、O3，可以与有机色素加成，生成无色有机物，因此有漂白作用。这种漂白不同于漂白粉的氧化漂白作用。小结： H2SO3（ SO2） 是既有氧化性又具有还原性，但以还原性为主的二元中强酸。二 S（VI ）的含氧化合物1 SO3的结构0 时 SO3是一种白色固体，m.p. 289.8 K , b.p. 317.8 K，气态SO3分子呈平面三角形。中心S 采取sp2磁性杂化， 中心 S 的 6 个价电子， 有 4 个电子在sp2不等性杂化轨道中，另外2 个电子用以形成大 键， 2 个氧原子各提供1 个 e ，另外 1 个氧原子提供对电子。故为4 中心6 电子 键 ，。固体SO3中，一种是三聚体，一种是链状
25、结构(SO3)n 在三聚和链聚两种结构中，分别至少有两种氧原5 硫酸盐1 溶解性Ag2SO4 , PbSO4 , Hg2SO4 , CaSO4 , SrSO4 , BaSO4难溶，除此之外均为易溶解的硫酸盐 。2 结晶水CuSO4 5 H2O 胆矾， CaSO4 2 H2O 石膏ZnSO4 7 H2O 皓矾， Na2SO410 H2O 芒硝FeSO4 7 H2O 绿矾， MgSO4 7 H2O 泻盐3 易形成复盐M(I)2SO4 M(II)SO4 6H2O式 ：如(NH4)2SO4FeSO46H2O M(I)2SO4M(III)2(SO4)324 H2O 式 ：如明矾K2SO4Al2(SO4)
26、324H2O , 有时写成 KAl(SO4)212 H2O。4 硫酸盐的热分解硫酸盐热分解的基本形式是产生SO3和金属氧化物，如MgSO4 MgO + SO3特殊情况是：1） 温度高时SO3和金属氧化物均可能分解，如4Ag2SO48Ag + 2SO3+ 2SO2+ 3O24 个 Ag2O 完全分解， 4 个 SO3分解 2 个 。2）若阳离子有还原性，则可能将SO3部分名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 10 页，共 15 页 - - - - - - - - - 子， 一
27、种是端基氧，一种是桥氧，前者形成较强的键。2 硫酸的分子结构3 硫酸的性质1 高沸点酸2 吸附性和脱水性3 强酸性第一级完全电离，4 浓硫酸的氧化性稀硫酸中的S(VI) 不显氧化性， H2SO4（稀）与Zn反应生4 硫酸的衍生物含氧酸中的OH 基团全去掉，得酰基。酰基与卤素结合，还原，如2FeSO4 Fe2O3 + SO3 + SO23）阳离子生成碱性氧化物，酸根自身发生氧化还原反应：下面讨论硫酸盐分解的温度规律(3)(2)(1) 比较：半径小、极化强的分解温度低，故 (1)(2)(4) (2)(4) 比较：外层电子多的极化强，温度低故(4)(2) (5)(6)比较： 价态高，极化强，温度低故
28、(6)(5) 从离子极化作用的影响看，显然有如下两条结论：1 ） 碱金属的硫酸盐比碱土金属的硫酸盐的分解温度还高。因为M（I）不如M（II ）的极化能力大。2 ）碳酸盐的分解温度比硫酸盐低。因为C（IV ）不如S（VI ）抵抗反极化的能力大。以上讨论是在产物中有CO2、SO3气体，S 相近的情况下进行的，比较的只是H。硅酸盐的中心，虽然是Si(IV) ，但产物中的SiO2不挥发，无明显的熵效应，故和碳酸盐相比甚至和硫酸盐相比，硅酸盐的分解温度也是高的。6 焦硫酸及其盐用浓硫酸吸收SO3，得纯H2SO4，再溶解 SO3， 则得到发烟硫酸。其化学式可表示为H2SO4XSO3，当X 1 时，成为H2
29、S2O7，称焦硫酸， 或称为一缩二硫酸制法和制焦亚硫酸相近，但脱水时要强热焦硫酸盐具有熔矿作用，是指焦硫酸盐和名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 11 页，共 15 页 - - - - - - - - - 制得的SO2Cl2为无色发烟液体，SO2Cl2遇水猛烈水解，硫酸分子去掉一个OH 得磺酸基（下左图） ，硫酸中的一个 OH 被 Cl 取代得氯磺酸（下右图） 。干燥的HCl 和发烟硫酸的SO3作用，生成氯磺酸，一些碱性氧化物矿物共熔可以生成可溶性盐类的反应。如这种作用对
30、那些难溶的碱性氧化物是有效的。硫酸氢钾也应有这种熔矿作用。因为焦硫酸盐是硫酸氢盐失水形成的。焦硫酸盐与H2O 作用三 硫的其它价态含氧化合物1 硫代硫酸及其盐硫代硫酸不稳定，有实际意义的是其钠盐，Na2S2O35H2O， 称为硫代硫酸钠，俗名大苏打、海波。1 硫代硫酸钠的制备将沸腾的Na2SO3溶液与S 粉反应反应 （1） 似乎让我们觉得Na2S2O3的 2 个 S , 一个是+4 价，另一个是0 价 。实际生产中，将Na2S 和Na2CO3以摩尔比2 ：1 配成溶液，然后通SO2：c ) 难溶盐和络合物Ag2S2O3 (白) PbS2O3 (白) 难溶，但不稳定， 易转化为相应的硫化物，黑色
31、沉淀。以上反应的印象是，一个S （+ 6）价，另一个 S （-2）价。Ag2S2O3可以溶于过量的Na2S2O3中 , 形成络合物后一反应是洗像时定影液溶掉未感光的AgBr 的反应。生成的络合物均不稳定，遇酸分解得Ag2S ：名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 12 页，共 15 页 - - - - - - - - - 反应 (2) + (3) + (4) + (1) 得总反应2 性质a ) H2S2O3极不稳定NaS2O3见酸分解，实际上就是H2S2O3的分解b ) 还
32、原性NaS2O3的最有实际意义的反应是与I2反应 （弱氧化剂）这个反应在分析中用来定碘。生成物连四硫酸盐，其中S 的氧化数为2.5 。2 过二硫酸过二硫酸及其盐有很强的氧化性(NH4)2S2O8是在酸介质中能够将Mn2+氧化成 MnO4-的强氧化剂。 过二硫酸盐的热分解3 连二亚硫酸钠用 Zn 粉还原亚硫酸氢钠得连二亚硫酸钠2NaHSO3 + Zn Na2S2O4 + Zn(OH)2连二亚硫酸钠的二水盐Na2S2O42H2O，称保险粉，还原性极强，可以还原O2、Cu ( I ) 、Ag ( I ) 、 I2等，自身被氧化为S（IV ） 。保险粉可用以保护其它物质不被氧化。上一页下一页第十三章氧
33、族元素名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 13 页，共 15 页 - - - - - - - - - 本章摘要1.氧氧气和氧化物臭氧过氧化氢氧元素的成键特征2.硫和硫化物单质硫硫化氢和氢硫酸硫化物3.硫的含氧化合物S（IV ）的含氧化合物S（VI ）的含氧化合物硫的其它价态含氧化合物4.硒和碲单质氢化物氧化物与含氧酸4. 硒和碲一 单质硒有两类同素异形体：无定形棕红色粉末，软化点323K ；晶体 最稳定的一种为黑色，熔点490K，密度较无定形大。分子为Se8 , 蒸气中有
34、Se2。碲也有两类同素异形体：无定形棕黑色；晶体 银白色，有金属光泽。 蒸气中有Te2分子。二 氢化物H2Se 和 H2Te 均无色且有恶臭气味，其毒性大于H2S 。H2S ，H2Se 和 H2Te 的熔沸点依次升高，呈规律性变化。这说明其分子间作用力依次增强。但是分子内部，原子之间的作用力却依次减弱。故H2S,H2Se 和 H2Te 的水溶液的酸性依次增强。不过H2Se 和 H2Te 与 H2S 一样仍属于弱酸。H2S ， H2Se ， H2Te 的还原性依次增强， 呈规律性变化。可用下面反应制取H2Se 和 H2Te ：和硫化物相似，大多数的硒化物和碲化物难溶于水。三 氧化物与含氧酸硒和碲
35、在空气中燃烧可分别得到SeO2和 TeO2，这两种氧化物均为白色固体。SO2， SeO2， TeO2其还原性依次减弱，但其氧化性却依次增强。SeO2和 TeO2主要显氧化性，属于中等强度的氧化剂。可以将SO2和 HI 氧化。SeO2溶于水得亚硒酸H2SeO3。 但是 TeO2不溶于水。 亚碲酸H2TeO3是由TeO2溶于碱中再酸化结晶而得到的。亚硒酸和亚碲酸均属弱酸，比亚硫酸弱。将 Se ( IV) 和 Te ( IV ) 氧化成Se ( VI ) 和 Te ( VI ) ，需要强的氧化剂：名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 14 页，共 15 页 - - - - - - - - - 从此可以看出H2SeO4和 H6TeO6的氧化性要比H2SO4强 。但是H2SO4， H2SeO4， H6TeO6的酸性却依次减弱：H2SeO4还属于强酸，H6TeO6是弱酸， K1 = 6名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 15 页，共 15 页 - - - - - - - - -