无机化学第三版下册复习资料第二十一章第十三章氧族元素1.doc

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1、第十三章 氧族元素1.试用论分子轨道理描述下列各物种中的键、键级和磁性(顺磁性、逆磁性)和相对稳定性。(1)(二氧基阳离子);(2) O2 ;(3)(超氧离子) ;(4)(过氧离子)。答:O2分子阳、阴离子的分子轨道能级与O2分子的相同。(1) 有一个键,一个键,一个三电子键: 有1个成单电子,显顺磁性。(2) O2 有一个键,2个三电子键;有2个成单电子,显顺磁性。 (3) 有一个键,一个三电子键;有1个成单电子,显顺磁性。(4) 无成单电子,为反磁性。分子或离子的键级大,其稳定性就强,所以稳定性: O2 ;分子或离子的磁性与成单电子数有关,成单电子数越多,磁性越强,所以磁性 O2, 2.重

2、水和重氧水有何差别?写出它们的分子式。他们有何用途?如何制备?答:重水为D216O或D2O;重氧水为H218O。重水D2O是核能工业中常用的中子减速剂;重氧水H218O是研究化学反应特别是水解反应机理的示踪物。二者的差别是:H218O不能维持动植物体的生命,电解水时,H2O优先分解,而重水D2O聚集在残留液中,经长时间电解后蒸馏其残留液可得到重水D2O 。3.解释为什么O2分子具有顺磁性,O3具有反磁性?答:O2分子中有2条三电子键,电子未完全配对,有2个单电子,所以有顺磁性,而O3分子中有2条OO键,1条键,电子均已配对,所以有反磁性。4.在实验室怎样制备O3?它有什么重要性?答:在实验室里

3、制备臭氧主要靠紫外光(SOCl2SOBr2 其中,硫以sp3杂化,X=CI、Br、I。三个化合物的结构均为三角锥形,S为中心原子,且有一孤对电子。(1) X电负性越大,吸引电子能力越强,则S原子周围的电子密度越低,硫的正电性越高,S对O极化作用越强,SO键共价成分越大,键越短,故S-O键越强。(电负性FClBr)(2) SO间存在dp反馈键,因S的周围电子密度小,吸引氧的反馈p电子能力强,SO键强。电负性:FClBr分子中S原子周围电子密度:SOF2SOCl2SOBr2因为电负性大,提供反馈p电子能力差,S的正电性强,键强。12.以Na2CO3和硫磺为原料,怎样制取Na2S2O3,写出有关反应

4、方程式。答:Na2S + SO2 + H2O = Na2SO3 + H2S2H2S + SO2 =3S + 2H2O13.有四种试剂:Na2SO4,Na2SO3,Na2S2O3,Na2S2O6,其标签已脱落,设计一种简便方法鉴别它们。答: 分別取固体少许于试管中加水溶解,逐一滴加稀盐酸:(1)无任何反应者为Na2SO4;(2)有刺激气味且溶液出现乳白色浑浊者为Na2S2O3: ;(3)有刺激性气味但无沉淀产生者为Na2S2O6或Na2SO3: 滴加BaCl2试剂有白色沉淀者为Na2S2O6。14.由H2S的制备过程来分析它的某些性质。答:制备H2S:用FeS或Na2S与稀H2SO4或浓H3PO

5、4反应,在通风橱中收集H2S气体。反应方程式: FeS + H2SO4(稀) = FeSO4 + H2S S2- + 2H+ = H2S由此可判断H2S有以下性质:(1) 毒性;H2S有毒,制备H2S必须在通风橱内进行,并对逸出的尾气进行吸收。 (2) H2S易挥发,溶解度小;H2S在水中溶解度较小,且易挥发,因而用稀硫酸就可以放出H2S气体 (3) 强还原性,不用浓H2SO4制备,因H2SO4能氧化H2S H2SO4(浓) + H2S = S+ SO2+ 2H2O(4) H2S溶于水的溶液,久置出现浑浊,部分变质: 2H2S + O2 = 2S+ 2H2O15.一种盐A溶于水后,加入稀HCl

6、,有刺激性气体B产生。同时有黄色沉淀C析出,气体B能使KMnO4溶液退色。若通入Cl2于A溶液中,Cl2即消失并得到溶液D,D与钡盐作用,即产生不溶于稀硝酸的白色沉淀E。试确定A,B,C,D,E各为何物?写出各步反应方程式。答:A:Na2S2O3; B:SO2 C:S; D:H2SO4 或SO42-; E:BaSO4各步反应方程式为 16.完成并配平下列反应式: (1) H2S + H2O2 (2) H2S + Br2 (3) H2S + I2 (4) H2S + O2 (5) H2S + ClO3- + H+ (6) Na2S + Na2SO3 + H+ (7) Na2S2O3 + I2 (

7、8) Na2S2O3 + Cl2 (9) SO2 + H2O + Cl2 (10) H2O2 + KMnO4 + H(11) Na2O2 + CO2 (12) KO2 + H2O (13) Fe(OH)2 + O2 + OH (14) K2S2O8 + Mn2+ H + NO3 (15) H2SeO3 + H2O2 答:(1) H2S + H2O2 = S+ 2H2O H2S + 4H2O2(过量) = H2SO4 + 4H2O (2) H2S + 4Br2 + 4H2O = H2SO4 + 8HBr (3) H2S + I2 = 2HI + S (4) 2H2S + O2 = 2S+ 2H2

8、O (空气中) (5) () (6) (7) 2Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6 (8) Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O = Na2SO4 + H2SO4 + 8HCl (9) SO2 + 2H2O + 4Cl2 = H2SO4 + 2HCl (10) 5H2O2 + 2MnO4+ 6H+ = 2Mn2+ + 5O2+ 8H2O (11) 2Na2O2 + 2CO2 = 2Na2CO3 + O2 (12) 2KO2 + 2H2O = 2KOH + H2O2 + O2 (13) 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3(棕色) (14)

9、 另外有如下反应: (15) H2SeO3 + H2O2 = H2SeO4 + H2O17.在标准状况下50 cm3含有O3的氧气,若其中所含O3完全分解后,体积增到52 cm3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中,能析出多少克碘?分解前的混合气体中O3的体积分数是多少?解:设50 cm3氧气中含有x cm3 O3则:2 O3 3 O2 V(体积差) 2 3 1 2 :x =1 :2 , x = 4 cm3此氧气中含O3百分比设能析出I2为y克,已知Mr(I2)=254 2I + 2H + O3 = O2 + H2O +I2 1mol 254g yy = 45.36 g18.每升含有12.41

10、克Na2S2O35H2O的溶液35.00cm3,恰好使50.00cm3的I3溶液退色,求碘溶液的浓度?解: 19.下述反应在298K时的为284.5 kJmol-1 已知此反应的平衡常数为10-54,试计算该反应的。解: JK-1mol-120.利用电极电势解释在H2O2中加入Mn2,可以促进H2O2分解反应的原因。答: ; MnO2 Mn2+由标准电极电位可知,H2O2作为氧化剂时能将Mn2+氧化成MnO2: Mn2+ + 2H2O2 = MnO2 + 2H2O;H2O2作为还原剂,H2O2能还原MnO2成Mn2+,H2O2被氧化得到O2: MnO2 +2H2O2= Mn2+ +O2+ 2H2O样形成一个循环连续的反应过程,所以Mn2+能加快H2O2的分解。MnO2 总反应式为 2H2O2 O2 + 2H2O7 / 77 / 7

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