2022年奚旦立第四版《环境监测》要点总结 .pdf

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1、1 环境监测重点第一章 绪论第一节环境监测的目的和分类环境监测按监测目的的分类:1. 监视性监测2. 特定目的监测(污染事故监测、仲裁监测、考核验证监测、咨询服务监测)3. 研究性监测第二节 环境监测的特点和监测技术概述优先污染物 :对众多有毒污染物进行分级排序,从中筛选出潜在危害性大、在环境中出现频率高的污染物作为监测和控制的对象。经过优先选择的污染物称为环境优先污染物。优先监测 :对优先污染物进行的监测称为优先监测。第三节 环境标准环境标准 是标准中的一类,目的是为了防止环境污染,维护生态平衡,保护人群健康,对环境保护工作中需要统一的各项技术规范和技术要求所作的规定。中国环境标准体系 分为

2、:国家环境保护标准、地方环境保护标准和国家环境行业保护标准。污水综合排放标准规定:第一类污染物,不分行业和污水排放方式,也不分受纳水体的功能类别,一般在车间或车间处理设备排放口采样。第二类污染物,指长远影响小于第一类污染物的污染物质,在排放单位的排放口取样。第二章 水和废水监测第一节 水体污染和监测一、水体和水体污染水体是地表水 、地下水及其中包含的 底质、水中生物等的总称。水体污染 一般分为 化学型污染 、物理型污染 和生物型污染 三种类型。化学型污染 系指随废水及其它废物排入水体的无机和有机污染物质造成的水体污染。物理型污染 系指排入水体的有色物质、悬浮物、放射性物质及高于常温的物质造成的

3、污染。生物型污染 系指随生活污水、医院污水等排入水体的病原微生物造成的污染。二、水污染监测的对象和目的水污染监测 分为环境水体监测和水污染源监测。监测目的:(1)对江、河、湖、库、渠、海水等地表水和地下水中的污染物质进行经常性的监测 ,以掌握水质现状及其变化趋势 。(2)对生产、生活等废水排放源排放的废水进行监视性监测 ,掌握废水排放量及其 污染物浓度和排放总量 ,评价是否符合 排放标准 ,为污染源管理提供依据。(3)对水资源 污染事故 进行 应急监测 ,为分析判断事故 原因、危害及制定 对策提供依据。(4)为国家政府部门制定水环境保护标准 、法规和规划提供有关 数据和资料。(5)为开展 水环

4、境质量评价和预测、预报及进行环境科学研究提供 基础数据 和技术手段 。(6)对环境污染纠纷进行仲裁监测 ,为判断纠纷原因提供科学依据。三、监测项目废(污)水监测项目:第一类是在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染物,包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并a 芘、总铍、总银、总放射性、总放射性。四、水质监测分析方法A层次方法:国家或行业标准方法;B层次方法:统一方法;C层次方法:等效方法。第二节 水质监测方案的制定一、地表水监测方案制订(一)基础资料的收集与实地调查1. 基础资料的收集(1)水体的水文、气候、地质和地貌资料。(2)水体沿岸城市分布、人口分布、工业布局、污染

5、源及排污情况、城市给排水及农田灌溉排水情况、化肥和农药施用情况等。(3)水体沿岸的资源现状和水资源的用途,饮用水源分布和重点水源保护区,水体流域土地功能及近期使用计划等。(4)历年水质监测资料。2. 实地调查(二)监测断面和采样点的布设1. 布设原则尽可能以最少的断面获取足够的代表性环境信息。尽量选择河床稳定水流平稳、水面宽阔、无精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 10 页2 浅滩的顺直河段。尽量与水文测量断面一致。2. 河流监测断面的布设(1)背景断面 :设在基本上未受人类活动影响的河段,用于评价一个完整水系污染程度。(2

6、)对照断面 :为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置。(3)控制断面 :为评价监测河段两岸污染源对水体水质影响而设置。(4)削减断面 :河流受纳废(污)水后,经稀释扩散和自净作用,使污染物浓度显著减低的断面,通常设在城市或工业区最后一个排污口下游1500m以外的河段上。3. 采样点的确定对于江、河水系,当水面宽50m时,只设一条中泓垂线;水面宽50-100m时,在近左、右岸有明显水流处各设一条垂线;水面宽100m时,设左、中、右三条垂线(中泓及近左、右岸有明显水流处),如证明断面水质均匀时,可仅设中泓垂线。在一条垂线上, 当水深不足 0.5m 时,在 1/2水深处设采样点;水深0.5-5m

7、时,只在水面下0.5m处设一个采样点; 水深 5-10m时,在水面下0.5m 处和河底以上0.5m 处各设一个采样点;水深10m时,设三个采样点,即水面下0.5m处、河底以上 0.5m处及 1/2 水深处各设一个采样点。(三)采样时间和采样频率的确定饮用水源地、省每月至少采样监测1 次。较大的水系每逢单月采样监测一次,全年6 次。采样时间为丰水期、枯水期和平水期,每期采样两次。(四)采样及检测技术的选择(五)结果表达、质量保证及实施计划第三节 水样的采集和保存一、水样类型(一)瞬时水样某一时间或地点从水体中随机采集的分散单一水样。(二)混合水样等时混合水样 :在某一时段内,在同一采样点按等时间

8、间隔所采集的等体积瞬间水样 混合后的水样。等比例混合水样 :在不同时间依照流量大小 按比例采集的混合水样。适用于流量和污染物浓度不稳定的水样。(三)综合水样把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得的水样。二、地表水样的采集注意事项(1)测定悬浮物、 pH 、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独采样 ,测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目的 水样必须充满采样容器 ,pH、电导率、溶解氧等项目宜在 现场测定 。(2)采样时必须认真填写采样登记表;每个样品瓶都应贴上标签(填写采样点编号、采样日期和时间、测定项目等) ;要塞进瓶塞,必要时还要密封。水样的运输与保

9、存(一)水样的运输(1)为避免水样在运输过程中震动、碰撞导致损失或沾污,应将其装箱,并用泡沫塑料或纸条塞紧,在箱顶贴上标记;同一采样点的样品瓶应尽量装在同一箱中;应有交接手续。(2)需冷藏的样品,营采取制冷保存措施;冬季应采用保温措施,以免冻裂样品瓶。(二)水样的保存方法1. 冷藏或冷冻保存法冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动,减缓物理挥发和化学反应速率。2. 加入化学试剂保存法(1)加入生物抑制剂:如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgCl2,可抑制生物的氧化还原作用;对测定酚的水样,用H3PO4调至 pH为 4,加入适量 CuSO4,即可抑制苯酚菌的分解活动。(2)调节 pH:测

10、定金属离子的水样常用HNO3溶液酸化至 pH为 1-2, 即可防止重金属离子水解沉淀,又可避免金属被器壁吸附;测定氰化物或挥发酚的水样中加入NaOH 溶液调 pH至 12, 使之生成稳定的酚盐等。(3)加入氧化剂或还原剂;如测定汞的水样需加入 HNO3(至 PH 1)和 K2Cr2O7(0.5g/L ) ,使汞保持高价态 ; 测定硫化物的水样, 加入抗坏血酸,可以防止硫化物被氧化;测定溶解氧的水样则需加入少量 MnSO4溶液和 KI 溶液固定(还原)溶解氧等。保存剂的纯度最好是优级纯。(三)水样的过滤和离心分离(0.45 m 微孔滤膜过滤)第四节 水样的预处理原因:被污染的环境水样和废(污)水

11、样所含组分复杂,并且多数污染组分含量低,存在形态各异。一、水样的消解目的:破坏有机物,溶解悬浮物,将各种价态的预测元素氧化成单一高价态或转变成易于分离精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 10 页3 的无机物。(一)湿式消解法1. 硝酸消解法对于较清洁的水样,可用硝酸消解。其方法要点是:取适量混匀的水样于烧杯中,加入5-10ml浓硝酸,在电热板上加热煮沸,蒸发至小体积,样品应清澈透明,呈浅色或无色,否则,应补加浓硝酸继续消解。蒸至近干,取下烧杯,稍冷后加质量分数为 2% 的 HNO3(或 HCl)20ml,温热溶解可溶盐。若有

12、沉淀,应过滤,滤液冷至室温后于 50ml 容量瓶中定容,备用。2. 硝酸- 高氯酸消解法消解含难氧化有机物的水样。因为高氯酸能与羟基化合物反应生成不稳定的高氯酸酯,有发生爆炸的危险,故先加入硝酸,氧化水样中的羟基化合物,稍冷后再加高氯酸处理。3. 硝酸- 硫酸消解法为提高消解效果,常加入少量过氧化氢溶液。4. 硫酸- 磷酸消解法磷酸能和一些金属离子络合,消除金属离子干扰。5. 硫酸- 高锰酸钾消解法常用于消解测定汞的水样。6. 硝酸- 氢氟酸消解法7. 多元消解法处理测定总铬的水样时,用硫酸、磷酸和高锰酸钾消解。8. 碱消解法(二)干灰化法(马弗炉 450-550 )二、富集与分离(一)气提、

13、顶空和蒸馏法采用向水样中通入惰性气体或加热的方法,将被测组分吹出或蒸馏出来。(二)萃取法溶液萃取法是基于不同物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同,进行组分的分离和富集。(三)吸附法利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种成分吸附于表面,再用适宜溶剂加热或吹气等方法将欲测组分解吸。(四)离子交换法该方法是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法。(五)共沉淀法溶液中一种难溶化合物在形成沉淀(载体)过程中,将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来的现象。第五节 物理指标检验一、水温二、臭和味臭阈值(总有机氮 TON ) :用无臭水稀释水样, 当稀释到刚能闻出臭味时的稀释倍数臭阈值 =(

14、水样体积 +无臭水体积) / 水样体积三、色度水的颜色分为 表色和真色。真色是指去除悬浮物后的水的颜色,没有去除悬浮物的水具有的颜色称为表色。(一)铂钴标准比色法 (清洁、黄色天然、饮用)该方法用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列,与水样进行目视比色确定水样的色度。规定每升水中含有1mg铂和 0.5mg 钴所具有的颜色为 1 个色度单位 ,称为 1 度。可用重铬酸钾代替氯铂酸钾,用硫酸钴代替硫化钴,配制标准色列。(二)稀释倍数法四、浊度(仅用于天然水和饮用水)五、透明度六、固体物(一)总固体物( mg/L) 水样在一定的温度下蒸发、烘干后剩余的物质,包括溶解固体物和悬浮物。其测定方法是取适量震荡摇匀

15、的水样于称至恒重的蒸发皿中,在蒸气浴或水浴上蒸干,移入 103-105烘箱内烘至恒重,此刻蒸发皿中的剩余物质即为总固体物质。(二)溶解固体物(三)悬浮物( SS )七、矿化度(只用于天然水)八、电导率电导率是电阻率的倒数,电导率是指相距1cm的两平行金属板电极间充以1cm3电解质溶液所具有的电导。九、氧化还原电位第六节 金属化合物的测定一、铝控制值 0.2mg/L;干扰磷的代谢,抑制胃蛋白酶活性。等离子体原子发射光谱法(ICP-AES ) 、间接火焰原子吸收光谱法和分光光度法。二、汞天 然 水 中 不 超 过 0.1ug/L ; 饮 用 水 限 值 为0.001mg/L。双硫腙分光光度法 :

16、水样在酸性介质中于95用高锰酸钾溶液和过硫酸钾溶液消解,将有无机汞和有机汞转化为二价汞后,用盐酸羟基胺溶液还精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 10 页4 原过剩的氧化剂,加入双硫腙溶液,与汞离子反应生成橙色螯合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取,再加入碱溶液洗去萃取液中过量的双硫腙,于 485nm波长处测其吸光度,以标准曲线法测量。注意事项 :1. 加盐酸羟胺不能过量。2 对试剂纯度要求高,特别是双硫腙的纯度,对提高汞螯合物的稳定性和测定的准确度极为重要。3. 有色螯合物对光敏感,要求避光或在半暗室内操作。在碱洗脱液加 10g/

17、LEDTA二钠盐掩蔽铜离子等共存金属离子的干扰。萃取液中加浓硫酸破坏螯合物,将溶液中和至碱性,用硫化钠将汞沉淀出来予以回收。冷原子吸收光谱法冷原子荧光光谱法三、镉饮用水限值 0.005mg/L。原子吸收光谱法、双硫腙分光光度法、阳极溶出伏安法、电感耦合等离子体原子发射光谱法四、铅铅对水生生物的安全质量浓度为0.16mg/L。原子吸收光谱法双硫腙分光光度法双硫腙分光光度法 基于在 pH 为 8.5-9.5的氨性柠檬酸盐 -氰化物还原介质中,铅与双硫腙反应生成红色螯合物,用三氯甲烷萃取后于510nm波长处测定吸光度。五、铜原子吸收光谱法六、锌原子吸收光谱法七、铬铬的常见价态有三价和六价。六价铬具有

18、强毒性,为致癌物质,容易被人体吸收积累。(一)二苯碳酰二肼分光光度法1. 六价铬的测定:在酸性介质中,六价铬与二苯碳酰二肼( DPC )反应,生成紫红色络合物,与540nm波长处用分光光度法测定。2. 总铬的测定:在酸性溶液中,首先将水样中的三价铬用 高锰酸钾 氧化成六价铬,过量的高锰酸钾用 亚硝酸钠 分解,过量的亚硝酸钠用尿素分解,然后加入二苯碳酰二肼,同上。八、砷三价砷化合物毒性最强,内服0.1g 三氧化二砷即可致死。(一)新银盐分光光度法用硼氢化钾在酸性溶液中产生新生态的氢,将水样中无机砷还原成为砷化氢气体,(二)氰化物发生 - 原子吸收光谱法第七节非金属无机化合物的测定一、酸度和碱度(

19、一)酸度水中所有能与强碱发生中和作用的物质的总量。(二)碱度水中所有能与强酸发生中和作用的物质的总量。设水样以酚酞指示剂滴定消耗的强酸量为P,继续以甲基橙为指示剂滴定消耗强酸量为M ,两者之和为 T,则测定水样的总碱度时,可能出现下列 5 中情况:(1)M=0 (或 P=T ) :水样对酚酞呈红色,呈碱性反应。加入强酸使酚酞变为无色后,再加入甲基橙即呈橘红色,故可以推断水样中只含氢氧化物。(2)PM :水样对酚酞呈红色,呈碱性。加入强酸至酚酞变为无色后,加入甲基橙显橘黄色,继续加酸变为橘红色,但消耗量较用酚酞滴定时少,说明水样中有氢氧化物和碳酸盐共存。(3)P=M :水样对酚酞显红色,加酸至无

20、色后,加入甲基橙显橘黄色,继续加酸至变为橙红色,两次消耗酸量相等。因氢氧根和HCO3-不能共存,故说明水样中只含有碳酸盐。(4)PM :水样对酚酞显红色,加酸至无色后,加入甲基橙显橘黄色,继续加酸至变成橘红色,但消耗酸量较用酚酞时多,说明水样中碳酸盐和重碳酸盐共存。(5)P=0:水样对酚酞不显色( pH8.3 ) ,对甲基橙显橘黄色,说明只含重碳酸盐。酚酞指示剂( pH为 8.3 ) 甲基橙指示剂( pH为3.7 )单位为 mg/L(以 CaCO3或 CaO计) 二、pH pH表示水的酸碱性强弱, 而酸度或碱度是水中所含酸性或碱性物质的含量。25条件下, 59mV即为 1 个 PH单位。三、溶

21、解氧( DO )溶于水中的分子态氧称为溶解氧。水体中溶解氧至少在 4mg/L以上。(一)碘量法在水样中加入硫酸锰溶液和碱性碘化钾溶液,水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰,并生成氢氧化物沉淀。加酸后,沉淀溶解,四价锰又可以氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘,可计算出溶解氧量。(二)修正碘量法可用叠氮化钠将亚硝酸盐分解后再用碘量法测定(结果偏高),当水样中三价铁离子含量较高时,干扰测定,可加入氟化钾或用磷酸代替硫酸精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 10 页5 酸化来消除。

22、c硫代硫酸钠标准溶液浓度,mol/L V消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL 四、氰化物氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物。通常采用在酸性介质中蒸馏的方法预处理水样。(1)向水样中加入酒石酸和硝酸锌,调节pH为4,加热蒸馏,则简单氰化物及部分络合氰化物以氰化氢的形式被蒸馏出来,用氢氧化钠溶液吸收,取该吸收液测得的结果为易释放的氰化物。(2)向水样中加入磷酸和EDTA ,在 pH 2 的条件下加热蒸馏,此时可将全部简单氰化物和除钴氰络合物以外的绝大部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸馏出来,用氢氧化钠溶液吸收,取该吸收液测得的结果为总氰化物。五、氟化物离子色谱法:分析阴离子时,分离柱填充低容量

23、阴离子交换树脂,抑制柱填充强酸型阳离子交换树脂,洗提液用氢氧化钠稀溶液或碳酸钠- 碳酸氢钠溶液。六、含氮化合物氮的几种形态:氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、有机氮、总氮。(一)氨氮水中的氨氮是以游离氨( NH3)和离子态氨( NH4+)形式存在的氮。纳氏试剂分光光度法在经絮凝沉淀或蒸馏法预处理的水样中,加入碘化汞和碘化钾的强碱溶液(纳氏试剂),则与氨反应生成黄棕色胶体化合物, 在 410-425nm波长范围内用分光光度法测定。(二)亚硝酸盐氮常用的测定方法有离子色谱法、气相分子吸收光谱法和 N-乙二胺分光光度法(五)总氮水中总氮的测定通常用过硫酸钾氧化水解,使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐,用紫

24、外分光光度法测定七、硫化物碘量法八、含磷化合物钼锑抗分光光度法第八节 有机污染物的测定一、综合指标和类别指标(一)化学需氧量( COD ) 在一定条件下,氧化1L 水样中还原物质所消耗的氧化剂的量,以氧的质量浓度表示。重铬酸钾法 :在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾在有催化剂(硫酸银)存在的条件下,氧化水中的还原性物质,过量的重铬酸钾以试铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴至溶液由蓝绿色变为红棕色即为终点,记录标准溶液消耗量V1;再以蒸馏水为空白溶液,按同法测定空白溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的量V0,根据水样是实际消耗的硫酸亚铁铵标准溶液量计算化学需氧量。(二)高锰酸盐指数IMn (三)生化

25、需氧量(BOD ) 在有溶解氧的条件下,好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。1. 稀释与接种法(五日培养法)将水样或稀释水样充满溶解氧瓶,密闭后在暗处于(201)条件下培养5d4h 或(25)d4h 先在 0-4暗处培养 2d, 接着在(201) 暗处培养 5d , 求出培养前后水样中溶解氧含量,根据二者的差值计算每升水样消耗的溶解氧量。(1-2)水样耗氧量(3-4)空白水样耗氧量f1 稀释水在培养液中所占的比例f2 原水样在培养液中所占的比例培养液包括稀释水、原水样两部分,非稀释接种法的 BOD5=(1- 2)-( 3-4) ,后者为接种样在稀释水中的空白对照。

26、(3-4)f1 为测定培养液中添加的稀释水这部分耗氧量(四)总有机碳( TOC ) 以碳的含量表示水体中有机物含量的综合指标。燃烧法(五)挥发酚沸点在 230以下的为挥发酚(六)油类重量法:以硫酸酸化水样, 用石油醚萃取矿物油,然后蒸发除去石油醚,称量残渣质量,计算矿物油含量。该方法适用于测定含油10mg/L以上的水样。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 10 页6 第三章 空气和废气监测第一节 空气污染基本知识一、大气、空气及其污染清 洁 干 燥 的 空 气 主 要 组 分 体 积 分 数 是 : 氮78.06%、氧 20

27、.95%、氩 0.93%。二、空气污染的危害三、空气污染源(一)工业企业排放的废气(二)交通运输工具排放的废气(三)室内空气污染源影响因子:化学性、物理性、生物性、放射性。四、空气中污染物及其存在形态(一) 分子状态污染物沸点 低,在常温常压下以气体分子形式分散于空气中。还有些物质如苯、苯酚 等,虽然在常温常压下是 液体或固体,但因其挥发性强,故能以蒸气形式进入空气中。(二)粒子状态污染物分散在空气中的 微小液体或固体颗粒 ,粒径多为 0.01 100m ,是一个复杂的非匀相体系。降尘:将较粗的、靠重力 即可较快沉降到地面上的颗粒物,其粒径一般大于100m 。总悬浮颗粒物 :粒径小于 100m

28、的颗粒物可吸入颗粒物 :根据粒径的不同, 将粒径小于 10m的颗粒物用 PM10表示,由于 PM10可以通过呼吸进入人体肺部,在肺泡内积累,并可通过血液循环输往全身,对人体健康危害大。五、空气中污染物的时空分布特点时间分辨率:要就在规定的时间内反映出污染物浓度的变化。六、空气中污染物浓度表示方法(一)质量浓度单位体积空气中所含污染物的质量,常用 mg/m3或g/m3为单位表示。(二)体积分数单位体积空气中所含污染气体或蒸气的体积,常用mL/m3或L/m3为单位表示。我 国环 境质 量 标 准 中 采用 标准 情况 ( 0,101.325kPa)时的体积:美国、日本和世界卫生组织采用的参比状况(

29、25,101.325kPa)两种浓度换算第二节 空气污染监测方案的制定一、监测目的二、调研及资料收集三、监测项目:二氧化硫(SO2) 、二氧化氮(NO2) 、可吸入颗粒物(PM10) 、 一氧化碳(CO ) 、 臭氧(O3) 。四、监测站(点)和采样点的布设(一)布设监测站(点)和采样点的原则和要求监测点周围 50m范围 内不应有污染源。对于手工间歇采样,其采样口离地面的高度应为1.5 15m(三脚架);对于自动监测采样,其采样口或监测光束离地面的高度应为3-15m;对于道路交通的污染监测点,其采样口离地面的高度应为2-5m。(二)布设监测站(点)和采样点的方法1. 功能区布点法多用于 区域性

30、常规监测 。先将监测区域 划分为工业区、商业区、居民区等,再根据具体污染情况和人力、物力条件,在各功能区设置一定数量的采样点。各功能区的采样点数量不要求平均,在污染源集中的 工业区 和人口较密集的居民区 多设采样点。2. 网格布点法将监测区域划分成若干个均匀网状方格,采样点设在两条直线的交点处或网格中心。对于有多个污染源 且污染源 分布较均匀 的地区,常采用这种布点方法。3. 同心圆布点法这种方法主要用于 多个污染源 构成污染群 ,且大污染源 较集中 的地区。先找出污染群的中心,以此为圆心作若干个同心圆,再从圆心作若干条放射线,将放射线与圆周的交点作为采样点。4. 扇形布点法扇形布点法适用于

31、孤立的高架点源 ,且主导风向明显的地区。五、采样频率和采样时间采样频率系指在一个时间内的采样次数。采样时间指每次采样从开始到结束所经历的时间。对于一级环境影响评价项目,要求不得少于夏季和冬季两期监测,每期应取得有代表性的7 天监测数据,每天采样监测不少于6 次(2:00、7:00 、10:00、14:00、16:00 、19:00) 。第三节 空气样品的采集方法和采样仪器一、直接采样法采样仪器有: 注射器、塑料袋、采气管、真空瓶。注射器采样 :先用现场气体抽洗2-3 次,然后抽取 100mL样品,密封进气口,带回实验室分析。样品存放时间不宜过长,应当天分析完毕。二、富集(浓缩)采样法采样方法有

32、:溶液吸收法、填充柱阻流法、滤料阻流法、低温冷凝法、静电沉降法、扩散(或渗透)法及自然积集法。(一)溶液吸收法精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 10 页7 采样时,用抽气装置将欲测空气以一定流量抽入装有吸收液的 吸收管 (瓶) 。采样结束后,倒出吸收液 进行测定,根据测得结果及 采样体积 计算空气中污染物的浓度。溶液吸收法的吸收速率主要取决于吸收速率 和气样与吸收液的 接触面积 。三、采样仪器由收集器 、流量计 和采样动力 三部分组成。四、采样效率在规定的采样条件下所采集到的污染物量占其总量的百分数。五、采样记录第四节 气

33、态和蒸气态污染物质的测定一、二氧化硫的测定甲醛吸收 -副玫瑰苯胺分光光度法(1) 原理:空气中的 SO2被甲醛缓冲溶液吸收后,生成稳定的 羟基甲基磺酸 加成化合物,加入 氢氧化钠溶液使加成化合物分解,释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺 反应,生成 紫红色 络合物,其最大吸收波长为 577nm ,用分光光度法测定。(2)测定要点:对于短时间采集的样品,将吸收管中的样品移入10ml 比色管中,用少量甲醛缓冲溶液洗涤吸收管,洗液并入比色管中并稀释至标线。加入 0.5ml 氨基磺酸钠 溶液,混匀,放置 10min 以除去氮氧化物 的干扰。(3)注意事项:在测定过程中,主要干扰物为氮氧化物、臭氧和某些重金属元

34、素。可利用氨基磺酸钠 来消除氮氧化物的干扰;样品放置一段时间后臭氧可自行分解;利用 磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐 来消除或减少某些 金属离子 的干扰。二、氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法:用无水乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液采样,空气中的 NO2被吸收转变成亚硝酸和硝酸。在无水乙酸存在的条件下,亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,然后再与盐酸萘乙二胺偶合,生成玫瑰红色偶氮燃料,其颜色深浅与气样中NO2 浓度成正比。kNO氧化为 NO2的氧化系数( 0.68 ) ,表征被氧化为 NO2且被吸收液吸收生成偶氮染料的NO 量与通过采样系统的 NO总量之比。f Saltzman 实验系数

35、( 0.88) ,当空气中 NO2质量浓度高于 0.72mg/m3时为 0.77 。当空气中 臭氧质量浓度超过 0.25mg/ m3时, 使 NO2的 测 定 结 果 偏 低 。 采 样 时 在 入 口 端 串 联 长15-20cm的硅胶管 ,可排除干扰。 (三氧化铬氧化管)三、一氧化碳的测定四、光化学氧化剂的测定光化学氧化剂 :除去氮氧化物以外的能氧化碘化钾的物质。五、臭氧的测定硼酸碘化钾分光光度法六、氟化物的测定七、硫酸盐化速率的确定硫酸盐化速率 :污染源排放到空气中的SO2、H2S、H2SO4蒸气等 含硫污染物 ,经过一系列的 氧化演变和反应 ,最终形成危害更大的硫酸雾 和硫酸烟雾,这种

36、演变过程的速率称为硫酸盐化速率。二氧化铅 - 重量法 :空气中的 SO2、H2SO4蒸气等与二氧化铅 反应生成 硫酸铅 ,用碳酸钠 溶液处理,使硫酸铅转化为 碳酸铅 ,释放出 硫酸根 离子,再加入 BaCl2溶液, 生成 BaSO4沉淀, 用重量法 测定,结果以每日在 100cm2二氧化铅上所含SO3的质量(mg ) 。八、总烃及非甲烷烃的测定气象色谱法测定时,空气中的氧产生正干扰 ,可以采用两种方法 消除:1. 用除烃后的空气测定空白值, 从总烃中扣除; 2. 用除烃后的空气作 载气,再以氮气为稀释气的标准气 中加一定体积的纯氧,使配制的标准气中氧含量与空气样品相近。九、挥发性有机物( VO

37、Cs )和甲醛的测定VOCs是指室温下饱和蒸气压超过133.32Pa 的有机物,如苯、卤代烃、含氧烃等。甲醛的测定酚试剂分光光度法空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,在高铁离子存在下,嗪与酚试剂的氧化产物反应生成蓝绿色化合物,在波长630nm处用分光光度法测定。第五节 颗粒物的测定总悬浮颗粒物( TSP )滤膜捕集 - 重量法用采样动力 抽取一定体积的空气通过已恒重 的滤膜,测空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上,根据采样前后滤膜 质量之差 及采样体积,即可计算 TSP 。可吸入颗粒物( PM10)指透过人的咽喉进入肺部的气管、支气管和肺泡的那部分颗粒物,具有d50(质量中值直径) =10m和上截止点

38、 30m的粒径范围。降尘单位时间靠 重力 自然沉降在单位面积上的颗粒物的质量。(见第六页)空气污染指数( air pollution index,API)指将空气中污染物的质量浓度 依据适当的 分级质精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 10 页8 量浓度限值 进行等标化 ,计算得到简单的 量纲为一的指数,可以直观、简明、定量 地描述和比较环境污染的 程度。第六节降水监测样品的采集:(1)每次降水开始,立即将清洁的采样器放置在预定的采样点支架上,采集全过程水样。如遇连续数天降水,每天上午8:00 开始,连续采集24h 为一次样

39、。(2)采样器应高于基础面1.2m 以上。(3)样品采集后,应贴上标签,标上编号,记录采样地点、日期、采样起止时间、降水量等。第七节 污染源监测一、固定污染源监测(一)监测目的和要求监测目的:检查排放的废气中有害物质含量 是否符合国家或地方的 排放标准 和总量控制标准 ;评价净化装置 及污染防治设施的 性能和运行情况,为空气质量 评价和管理提供依据。监测内容:废气排放量、污染物质排放浓度及排放速率。(二)采样点的布设1. 采样位置采样位置应选在气流分布均匀稳定 的平直管段上,避开阻力构件。一般原则是按照废气流向,将采样断面设在阻力构件下游方向大于6 倍管道直径处或上游方向大于3 倍管道直径处。

40、采样断面气流流速最好在5m/s 以下。2. 采样点数目采样点的位置和数目主要根据烟道断面的形状、尺寸大小和流速分布情况确定。(1)圆形烟道:在选定的采样断面上设两个相互垂直 的采样孔 。将烟道断面分成一定数量的 同心等面积 圆环,沿着两个 采样孔中心线 设四个采样点。(2)矩形烟道:将烟道断面分成一定数目的等面积矩形小块,各小块中心即为采样点位置。(三)基本状态参数的测量烟道排气的体积、温度和压力是烟气的基本状态参数。1. 温度的测量对于直径小、温度不高的烟道,可使用长杆水银温度计,球部放在靠近烟道中心的位置。对于直径大、温度高的烟道,要用热电偶测温毫伏计测量。2. 压力的测量静压:单位体积气

41、体具有的势能,表现为气体在各个方向上作用于器壁的压力。动压:单位体积气体具有的动能,是使气体流动的压力。全压:单位体积气体在管道中流动所具有的总能量。pt=ps+pv (1)测压管:标准皮托管和S型皮托管(2)压力计: U型压力计(全压、静压)斜管式微压计(动压)(3)测量方法使用 S形皮托管测量静压时,只用一路测压管,将其开口 插入采样点,使开口平面 平行于 气流方向,出口端与 U形压力计一端相连。(四)含湿量的测定重量法(五)烟尘浓度的测定1. 原理:抽取 一定体积 烟气通过 已知质量 的捕集装置,根据捕集装置采样前后的质量差 和采样体积,计算烟尘浓度。测定烟尘浓度必须采用 等速采样法 ,

42、即采样速度应与采样点烟气速度相等。当采样速度( vn)大于采样点烟气流速( vs)时,由于气体分子的 惯性小 ,容易改变方向 ,而烟尘惯性大 ,不容易改变方向,所以采样嘴边缘以外的部分 气流被抽入采样嘴,而其中的烟尘按原方向前进 , 不进入采样嘴, 从而导致测定结果偏低;当采样速度小于采样点烟气流速时,情况正好相反,测定结果偏高;只有采样速度与采样点烟气流速相等时,采样的烟气样品中烟尘浓度才与烟气的实际烟尘浓度相同。2. 采样类型移动采样定点采样间断采样3. 等速采样法:预测流速法皮托管平行测速采样法动压平衡型等速管采样法精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - -

43、- - - - -第 8 页,共 10 页9 (七)烟气黑度的测定烟气黑度 是一种用 视觉方法 监测烟气中排放的有害物质 情况的指标。林格曼黑度图法 :把林格曼黑度图放在 适当的位置上,将图上的黑度 与烟气的黑度 相比较,凭观测者的 视觉对烟气的黑度进行评价。测定应在 白天进行。观测 刚离开 烟囱、黑度 最大部分的烟气。 连续观察 烟气黑度不少于30min,记下烟气的林格曼黑度 级别及持续时间 。第八节 标准气的配制一、静态配气法把一定量的气态或蒸气态的原料气加入已知容积的容器中,再充入稀释气 ,混匀制得。(一)注射器配气法配制少量标准气时,用 100ml 注射器吸收原料气,在经数次稀释制得。

44、用 100ml 注射器取 10ml 纯度 99.99% (体积分数)的 CO气体,用净化空气稀释至100ml,摇动注射器中的聚四氟乙烯薄片,使之混合均匀后,排出90ml,剩余10ml 混合气再用净化空气稀释至100ml,如此连续稀释六次,最后获得CO体积分数为 110-6的标准气。注:ppm= g/ml,mg 与 kg 的关系为 10-6。(二)配气瓶配气法取 20L 玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶,洗净、烘干,精确标定容积 后,将瓶内抽成 负压,用净化空气 冲洗几次,再排净抽成负压, 加入一定量的 原料气 ,充入净化空气 至大气压,充分摇动混匀。第四章 固体废物监测第五章 土壤质量监测第六章 环境污染

45、生物监测第七章 物理性污染监测噪声:人们生活和工作所不需要的声音。等效声级 :用噪声能量按时间 平均的方法来评价噪声对人影响的问题。将测得的数据从大到小排列,第10 个数据即为L10,第 50 个数据即为 L50,第 90 个数据即为 L90。LeqL50+d2/60,d=L10-L90;声级计 :按照一定的 频率计权 和时间计权 测量声音的声压级。噪声标准 :干扰睡眠和休息的声级阈值白天为50dB,夜间为 45dB 。0 类:康复疗养区等特别需要安静的区域。1 类:以居民住宅、医疗卫生、文化教育、科研设计、行政办公为主要功能, 需要保持安静区域。2 类:居住、商业、工业混杂,需要维护住宅安静

46、的区域。3 类:工业生产、仓储物流为主要功能,需要防止工业噪声对周围环境产生重要影响的区域。4 类:交通干线两侧一定距离之内,需要防止交通噪声对周围环境产生严重影响的区域。噪声监测 :无雨无雪的天气条件, 风速在 5.5m/s以上时停止测量。将要普查测量的城市某一区域或整个城市划分成多个等大的正方形网格,测点布在网格中心,分别在昼间(6:0022:00)和夜间( 22:00次日 6:00)进行测量,每次每个测量点测量 10min 的等效声级。第十章 环境监测管理和质量保证第一节 环境监测管理环境监测管理的内容 :以环境监测 质量、效率为主对环境监测系统 整体进行全过程 的科学管理 ,其核心内容

47、是 环境监测质量保证 。环境监测管理原则 :实用原则、经济原则第二节 质量保证的意义和内容质量保证 :对监测全过程进行 技术上 、管理上 的全面监督,以保证监测数据的准确可靠。意义:从采样到结果所提供的数据有规定的准确度和可比性,以便得出正确的结论。监测的全过程 :采样、样品预处理、 贮存、运输、实验室供应、仪器设备、器皿的选择和校准,试剂、溶剂和基准物质的选用,统一测量方法,质量控制程序,数据的记录和整理,各类人员的要求和技术培训,实验室的清洁度和安全,以及编写有关的文件、指南和手册等。第三节 实验室认可和计量认证 / 审查认可概述计量认证 :为规范质检机构和依照其他法律法规设立的专业检验机

48、构的 工作行为 ,提高检验工作质量,国家计量局1987 年发布的中华人民共和国计量法实施细则中对检验机构的考核称之为计量认证 。审查认可:为了有效地对检验机构的工作范围 、工作能力 、工作质量 进行监控和界定,规范检验市场 秩序 ,提出对检验机构进行审查认可的要求,国家技术监督局在1990 年发布的中华人民共和国标准化实施条例中以法规的形式明确了对设立检验机构的规划、 审查条款,并将规划、审查工作 称之为“ 审查认可 (验收) ” 。第四节 监测实验室基础一、实验用水(一)蒸馏水金属蒸馏器玻璃 石英 亚沸(二)去离子水用阳离子交换树脂和阴离子交换树脂以一定形式组合进行水处理而得到的。(三)特殊

49、要求的纯水二、试剂精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 10 页10 10-3mol/L 溶液可贮存一个月以上,10-4mol/L 溶液只能贮存一周,而10-5mol/L 溶液需要当日配制。一级品保证试剂、优级纯绿色GR 二级品分析试剂、分析纯红色AR 三级品化学纯蓝色CP 三、实验室的环境条件空气清洁度是根据悬浮固体颗粒物的大小和数量多少分类的。第五节监测数据的统计处理和结果表述修约规则 :四舍六入五考虑,五后非零则进一,五后皆零视奇偶,五前为偶应舍去,五前为奇则进一。误差:由于被测量的数据形式通常不能以有限位数表示,同时由

50、于 认识能力 的不足和 科学技术水平的限值,使 测量值 与真实值 不一致,这种矛盾在数值上的表现即为误差。第六节实验室质量保证一、名词解释准确度 :一个特定的分析程序所获得的分析结果(单次测量值和重复测量值的平均值)与假定或公认的 真值之间符合程度 的量度。精密度 :用一特定的分析程序在 受控条件 下重复分析均一样品所得测量值 一致程度 。它反映分析方法或测量系统所存在 随机误差 的大小。平行性 :在同一 实验室中,当 分析人员 、分析设备和分析时间 都相同时,用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样品测量结果之间的符合程度 。重复性 :在同一实验室中,当分析人员、分析设备和分析时间三因素

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