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1、第26讲 盐类的水解,一、盐类水解 1基本原理 溶液中盐电离出来的阴、阳离子与水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质,破坏了水的电离平衡。实际上,盐中离子消耗了水电离的H+或OH-,促进水电离平衡,使溶液中H+浓度与OH-浓度不相等,显示出不同的酸碱性。盐类水解可视为中和反应的逆反应。构成盐的离子中必须存在弱酸阴离子或弱碱阳离子,至少含其中一种。如 、 、HS-、 、Fe3+等。,2盐类水解离子方程式的书写 一般情况下盐类水解程度较小,应用可逆符号“ ”表示,水解反应生成的难溶物或挥发性物质不用沉淀符号“”,气体符号“”表示。 例如,Al3+3H2OAl(OH)3+3H+ +H2OH2CO3
2、+OH-,多元弱酸根离子分步水解,要分步书写,以第一步为主:如,S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2O H2S+OH-。 多元弱碱的阳离子水解分步水解,习惯一步书写:如Mg2+2H2O Mg(OH)2+2H+,Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+,完全免费,无需注册,天天更新!,二、影响盐类水解的因素 研究影响盐类水解的因素可采用类比方法,将影响弱电解质电离的因素迁移过来。 1内因:盐本身性质,组成盐的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱),水解程度越大。如,同浓度的 水解能力强于 。 2外因:受温度、浓度及外加试剂的影响。 (1)温度:盐类水解是吸热反应,因此,升温促进水解。 (
3、2)浓度:盐的溶液浓度越小,水解程度越大。这里盐的浓度指水解离子,而不含不水解的离子。如,氯化铁溶液,Cl-并不影响水解平衡。,(3)外加酸碱:外加酸碱能促进或抑制盐的水解。 下面分析不同条件对氯化铁水解平衡的影响情况如表Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+(正反应为吸热反应),三、盐的水解的应用 在生产生活和科学研究中,人们常常根据需要促进或抑制盐的水解。 如配制氯化铁溶液时,常将氯化铁溶于浓盐酸,然后再加水稀释,通过增加溶液中的氢离子的浓度,抑制铁离子的水解。 实验室制备氢氧化铁胶体时,采用的方法是向沸水中滴加氯化铁,并加热至沸腾以促进铁离子的水解。 人们经常将纯碱溶于热水中清洗油污,
4、目的就是通过加热促进纯碱水解以增强溶液的碱性,从而增强去污效果。,考点一 盐类水解原理的考查,例1 物质的量浓度相同的下列溶液中,符合按pH由小到大顺序排列的是() ANa2CO3NaHCO3NaClNH4Cl BNa2CO3NaHCO3NH4ClNaCl C(NH4)2SO4NH4ClNaNO3Na2S DNH4Cl(NH4)2SO4Na2SNaNO3,C,【解析】碳酸钠、碳酸氢钠溶液因水解显碱性,且 水解程度大于 水解程度,故碳酸钠溶液碱性比碳酸氢钠溶液的强;硫酸铵、氯化铵溶液因 水解呈酸性,且硫酸铵溶液中 浓度较大,所以它的酸性强些,硝酸钠溶液属于强碱强酸盐,呈中性;硫化钠溶液呈碱性。,
5、【方法技巧点拨】比较溶液的pH时,先将电解质溶液按酸性、中性、碱性分组。不同组之间pH(酸性溶液)pH(中性溶液)pH(碱性溶液),同一组内再根据电离及水解知识比较不同电解质溶液的pH。,考点二 盐类水解原理的应用,例2 (1)某些固态水合物受热时会发生水解反应,如:MgCl26H2O=Mg(OH)Cl+HCl+H2O,因而不能用加热的方法制备它们的无水物。对于无水氯化镁,可以在下列条件下加热制得与适量氯化铵固体混合加热;与适量SOCl2混合加热;在氯化氢氛围中,这是因为 加氯化铵_ _。 加SOCl2_ _。,氯化铵分解生成NH3和HCl,后者能抑制水解,SOCl2能发生水解:SOCl2+H
6、2O=SO2+2HCl,既消耗了水又生成了HCl抑制水解,在氯化氢氛围下_。 (2)实验室可利用SbCl3的水解反应制Sb2O3。SbCl3的水解是分三步进行的,中间产物为SbOCl,其水解反应的总方程式可表示为_。为了得到较多、较纯的Sb2O3,操作时需要将SbCl3缓慢加入到大量水中,反应后期还要加入少量的氨水,请说明这两项操作的理由是_。,HCl可抑制水解,2SbCl3+3H2O Sb2O3+6HCl,加水稀释和加氨水中和HCl,两项操作都使化学平衡正向移动,提高SbCl3的利用率,有利于得到Sb2O3,【解析】 (1)能制得无水氯化镁的原因是三者均能抑制其的水解,均能提供HCl,从这一
7、角度入手解题。(2)2SbCl3+3H2O Sb2O3+6HCl,两项操作的目的均是促进水解。,【方法技巧点拨】本题考查学生运用知识的能力,知识点落在盐类的水解和平衡的移动上。,考点三 粒子浓度大小的比较,例3 某酸性溶液中只有Na+、CH3COO-、H+、OH-四种离子。则下列描述正确的是() A该溶液由pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合而成 B该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成 C溶液中离子浓度为c(CH3COO-)c(Na+)c(OH-)c(H+) D再加入适量氨水,c(CH3COO-)一定大于c(Na+)、c( )之和,A
8、,【解析】关键把握题给条件:“酸性”、“只有Na+、CH3COO-、H+、OH-”四种离子。根据“酸性”,排除B项(NaOH与CH3COOH等物质的量)、排除C项不可能出现c(OH-)c(H+),再据“四种离子”判定A项符合题意。选项D,先由电荷守恒得c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c( )+c(H+),若溶液呈酸性,c(OH-)c(H+),则c(CH3COO-)c( )+c(Na+);若溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),则c(CH3COO-)=c( )+c(Na+);若溶液呈碱性,c(H+)c(OH-),则c(CH3COO-)c( )+c(Na+),选项D也不合题意。,
9、【方法技巧点拨】比较溶液中离子浓度大小程序:第一步,写出相关的电离方程式、水解方程式;第二步:确定溶液中存在的阳离子、阴离子和分子(电解质分子);第三步:运用上述规律比较相对大小。特别注意,题目的限制条件,如溶液呈中性:即c(H+)=c(OH-);溶液呈酸性,即c(H+)c(OH-)。,1.常温下,某溶液中由水电离的c(H+)=110-13 molL-1,该溶液可能是() 二氧化硫水溶液氯化铵水溶液硝酸钠水溶液 氢氧化钠水溶液 A B C D,A,【解析】由水电离的c(H+)=110-13 molL-1,说明该溶液中有抑制水电离的溶质存在,正确;中 水解促进了水的电离,中硝酸钠是强酸强碱盐,对
10、水的电离无影响。,2.向体积为Va的0.05 molL-1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05 molL-1KOH溶液,下列关系错误的是() AVaVb时:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)c(K+) BVa=Vb时:c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-) CVaVb时:c(CH3COO-)c(K+)c(OH-)c(H+) DVa与Vb任意比时:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),C,【解析】此题以完全反应时为参照点:若Va=Vb,则酸和碱正好完全反应生成CH3COOK,根据质子守恒:c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),B项正确;根据
11、物料守恒:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(K+),可判断出:VaVb时,即酸过量时,A项正确;根据电荷守恒(适于各种量变):c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),可判断出:D项正确、C项错误。,3.盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是() A在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH,溶液中的阴离子只有CO和OH- BNaHCO3溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-) C10 mL 0.10 molL-1CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后,溶液中离子的浓度由大到小的顺序是:c(Na+)c(CH3COO-)c(
12、OH-)c(H+) D中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同,C,【解析】选项A中两种物质恰好完全反应生成Na2CO3, 部分水解生成 +OH-,溶液中共有3种阴离子,A错。B项,NaHCO3溶液的质子守恒式为c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c( ),B错。选项C中两者恰好完全反应生成CH3COONa,水解显碱性,正确。选项D中,由于CH3COOH为弱酸,在题设条件下CH3COOH的物质的量远大于HCl,当用NaOH中和两者时,CH3COOH消耗的NaOH远多于HCl,D错。,4.(2011十堰统测)常温下,将0.2 mol/L的某一元酸H
13、A溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液pH大于7,若混合液体积等于两溶液体积之和,则混合液中下列关系正确的是() Ac(HA)c(A-) Bc(HA)一定大于0.1 mol/L Cc(Na+)=c(HA)+c(A-) Dc(OH-)=c(H+)+1/2c(HA)-c(A-),D,【解析】本题的正解是从OH-产生的原理去考虑问题。OH-的来源有两方面:一是水的电离,所以在等式中有c(H+);二是盐的水解,A-水解产生等量的OH-和HA,平衡时c(HA)与c(A-)的差量值就是水解产生OH-量的两倍。这是从原理去分析,只要符合原理的就是正确的,否则就是错误的。根据溶液中的电荷守恒
14、:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)与相关的物料守恒关系:c(Na+)=1/2c(HA)+c(A-),两个关系相减可得D选项。,D,5.(2011郑州一模)下列叙述正确的是() A常温时,某溶液中由水电离出来的c(H+)和c(OH-)的乘积为110-24,该溶液中一定可以大量存在K+、Na+、 、 B常温时,0.1 mol/L HA溶液的pH1,0.1 mol/L BOH溶液中c(OH-)/c(H+)=1012,将这两种溶液等体积混合,混合后溶液中离子浓度的大小关系为:c(B+)c(OH-)c(H+)c(A-) C过量SO2通入Ba(NO3)2溶液中,正确的离子反应方程式为:
15、3SO2+2 +3Ba2+2H2O=3BaSO4+2NO+4H+ D用pH=3和pH=2的醋酸溶液中和含等量NaOH的溶液所消耗的醋酸溶液的体积分别为Va和Vb,则Va10Vb,【解析】D项正确:若是pH=3和pH=2的盐酸溶液中和等量的NaOH溶液,消耗盐酸的体积分别为Va和Vb,则Va=10Vb;现为CH3COOH溶液,由于CH3COOH是弱酸,故Va10Vb。A项中,由水电离出的c(H+)=c(OH-)=110-12 mol/L,故溶液可能呈酸性也可能呈碱性,若呈酸性,则 不能大量存在,A不正确。B项中,0.1 mol/L HA溶液pH1,说明HA为弱酸;0.1 mol/L BOH溶液中
16、c(OH-)/c(H+)=1012,则c(OH-)=0.1 mol/L,说明BOH为强碱,等体积混合后生成BA盐为强碱弱酸盐,离子浓度大小关系应为:c(B+)c(A-)c(OH-)c(H+),故B不正确;C项中过量的SO2通入Ba(NO3)2溶液中,正确的离子方程式为:3SO2+2 +Ba2+2H2O=BaSO4+2NO+4H+2 ,因此C也不正确。,6.(2011重庆)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是() A明矾溶液加热 BCH3COONa溶液加热 C氨水中加入少量NH4Cl固体 D小苏打溶液中加入少量NaCl固体,B,【解析】本题考查外界条件对盐类水解及电离平衡的影响。盐类水解
17、是吸热的,因此加热有利于水解反应向正方应方向移动,明矾中的Al3+水解,方程式为Al3+3H2O Al(OH)3+3H+,加热时酸性会增强,A不正确;CH3COONa水解显碱性,方程式为CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-,加热时碱性会增强,所以溶液颜色会变深,B正确;氨水显碱性,溶液中存在下列电离平衡NH3H2O +OH-,加入少量NH4Cl固体,会增大 的浓度,抑制氨水的电离,从而降低碱性,颜色会变浅,C不正确;,三星学科,教师助手,学生帮手,家长朋友!,NaHCO3属于强电解质,电离方程式为NaHCO3=Na+ , 同时电离和水解平衡,方程式为 H+ , +H2OH2CO3+O
18、H-。由于水解程度大于电离程度,所以NaHCO3溶液显弱碱性,但加入少量NaCl固体时,对两个平衡不会产生影响,即颜色不发生变化,D不正确。,7.常温下,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表:,请回答: (1)从组情况分析,HA是强酸还是弱酸_。 (2)组情况表明,C_0.2(选填“大于”、“小于”或“等于”)。混合液中离子浓度c(A+)与c(Na+)的大小关系是_。 (3)从组实验结果分析,说明HA的电离程度_NaA的水解程度(选填“大于”、“小于”或“等于”),该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_。,弱酸,大于,c(A-)=c(Na+),大于
19、,c(A-)c(Na+)c(H+)c(OH-),(4)组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH-)=_ molL-1。写出该混合溶液中下列算式的精确结果(不能作近似计算): c(Na+)-c(A-)=_molL-1, c(OH-)-c(HA)=_molL-1。,10-5,10-5-10-9,10-9,【解析】由实验可得HA是弱酸,和NaOH反应后生成强碱弱酸盐,水解呈碱性。实验反应后,溶液呈中性,则有c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可知c(A-)=c(Na+)。实验反应后,溶液中的溶质为0.5 molL-1NaA和0.05 molL-1HA,现已知混合溶液的pH7,说明HA的电离程度大于NaA的水解程度,溶液中微粒浓度大小可表示为c(A-)c(Na+)c(H+)c(OH-)。(4)组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH-)等于溶液中的c(OH-)=10-5 molL-1,根据电荷守恒可知c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)=(10-5-10-9) molL-1,根据质子守恒可知c(OH-)-c(HA)=c(H+)=10-9 molL-1。,完全免费,无需注册,天天更新!,