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1、学习必备欢迎下载第二章和第三章部分习题及典型例题分析第二章误差和分析数据处理练习题一、选择题1在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（）A精密度高，准确度必然高B准确度高，精密度也就高C精密度是保证准确度的前提D准确度是保证精密度的前提2下列各项定义中不正确的是（）A绝对误差是测定值与真值之差B相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率C偏差是指测定值与平均值之差D总体平均值就是真值3以下关于偶然误差的叙述正确的是（）A大小误差出现的几率相等B正负误差出现的几率相等C正误差出现的几率大于负误差D负误差出现的几率大于正误差4可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（）A进行仪器校正B增加测定次数C
2、认真细心操作D测定时保持环境的湿度一致5下列哪种方法可以减小分析测定中的偶然误差（）A对照试验B空白试验C仪器校正D增加平行试验的次数6对32OFe试样进行多次平行测定得到的平均含量为25.14%，其中某个测定值25.10%与此平均值的相对偏差为（）A0.16% B0.04% C0.08% D0.14% 7下列各数中，有效数字位数为四位的是（）AmolcH0003.0/L B pH=10.42 C)(MgOW19.96% D4000 8配制 1000ml 0.1mol/L HCl 标准溶液，需量取8.3ml 12mol/L 浓 HCl ，从有效数字和准确度判断下述操作正确的是（）A用滴定管量取
3、B用量筒量取C用刻度移液管量取二、填空题1测定的准确度用来衡量，精密度用来衡量。2由滴定管放出24.06mlNaOH 标准溶液，其读数的绝对误差是。3已知某物体的真实重量是2.3281g，现称量的结果是2.3280g，则它的相对误差为。4当测量次数趋近于无限多次时，偶然误差的分布趋向。其规律为正负误差出现的概率，小误差出现的；大误差出现的。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 8 页学习必备欢迎下载5下列各数的有效数字是几位？0.0060 ；5.028 1024；10.000 ；1.0 10-5；pH=8.00 ；lgK=12
4、.3 。答案：一、选择题1C 2D 3B 4 A 5D 6A 7C 8B 二、填空题1误差偏差2 0.01% 3-0.0043% 52 位4 位5 位2 位2 位1 位第三章滴定分析法一、滴定分析法概论典型例题解析例 1用纯32OAs标定4KMnO浓度。若02112g32OAs在酸性溶液中恰好与36.42mL4KMnO溶 液 反 应 , 求 该4KMnO溶 液 的 物 质 的 量 浓 度 ( 已 知mol8.19732OAsgM)。解：反应方程式为：OH3AsO5Mn2H6AsO5MnO22342334由反应可知：2:5:433MnOAsOnn则：2:25:432MnOOAsnn324OAsM
5、nO54nn=8 .1972112.054=0.0008541mol 100042.36008541.04KMnOc=0.02345mol/L 例 2已知一盐酸标准溶液的滴定度gT004374.0HCl/ml ，试计算：（1）相当于NaOH 的滴定度，即NaOHHClT（2）相当于CaO 的滴定度，即CaOHClT（已知：/mol46.36HClgM，/mol00.40NaOHgM，/mol08.56CaOgM）解： 有关反应方程式如下：HCl+NaOH=NaCl+H2O 2HCl+CaO=CaCl2+H2O （1）LMTcmol/1200.0100046.36004374.01000HClH
6、ClHCl精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 8 页学习必备欢迎下载NaOHHClT= 004800.0100000.401200.01000NaOHHClMcg/ml CaOHClT= 003365.0100008.561200.021100021CaOHClMcg/ml 例 3：称取分析纯试剂722OCrK14.709g,配成 5001mL 溶液，试计算722OCrK溶液对Fe2O3和Fe3O4的滴定度（已知：/mol2.294722OCrKgM，/mol7.15932OFegM，/mol5.23143OFegM）解：7
7、22OCrK标准溶液滴定Fe2+的反应为：OH7Fe6Cr2H14Fe6OCr2332272由反应方程式可知：272OCr与 Fe2+反应的物质的量之比为1:6，与 Fe2O3反应时其物质的量之比为1:3,与 Fe3O4反应时其物质的量之比为1:2 即：2722OCrFe6nn；27232OCrOFe3nn；27243OCrOFe2nn故722OCrK溶液对 Fe2O3和 Fe3O4的滴定度分别为：1000310003327227227223272232722OFeOCrKOCrKOCrKOFeOCrKOFeOCrKMVMmMcT=0479.01000105002 .2947.15971.14
8、33g/ml 1000310002437227227224372243722OFeOCrKOCrKOCrKOFeOCrKOFeOCrKMVMmMcT=04631.01000105002 .29455.23171.1423g/ml 例 4将 0.800g 钢样中的 S 以 H2S 形式分离出并收集于CdCl2的氨性溶液中，形成的 CdS 加入 10.0 毫升 0.0600 mol L-1I2液,过量的 I2用 0.0510 mol L-1Na2S2O3溶液回滴 ,至 4.82毫升时到达终点,计算钢样中S 的百分含量 . 解：此法为返滴定法，反应方程式如下：I2OSOS2II2CdSICdS264
9、232222精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 8 页学习必备欢迎下载由反应方程式可知：1:1:2ICdSnn；2:1:2322OSInn则耗于 CdS 的 I2的物质的量为：10.0 0.0600-0510.082. 421即：CdSn=10.00.0600-0510. 082.421mmol 800.0100032)0510.082.4210600.00 .10(%S=1.91% 二、酸碱滴定法例 5已知： HAc 的,74.4apKNH3H2O 的,74.4bpKNaHCO3 的,37. 61apK,25.102apK
10、计算下列各溶液的pH 值。（1）0.10 mol/LHAc (2) 0.10 mol/L NH3H2O (3) 0.10 mol/LNH4Cl (4) 0.10 mol/LnaAc （5） 0.10 mol/L NaHCO3 解： （1）cKcaHpH=21(pKa-lg c)= 21(4.74+1)=2.87 (2) cKcbOHpOH=21(pKb-lgc)= 21(4.74+1)=2.87; pH=14-2.87=11.13 (3)4NH是 NH3的共轭酸，4NH的26.974.414bwapKpKpKpH=21(pKa-lg c)= 21(9.26+lg0.15)=5.04 (4)Ac
11、的26.974.414awbpKpKpKpOH=21(pKb-lgc) =21(9.26+lg0.15)=5.04; pH=14-5.04=8.90 （5）mol/L10101031. 825.1037.621aaHKKcpH=8.31 例 6能否用酸碱滴定法准确滴定HCOONa(HCOOH的75.31apK) （物质浓度均为0.1mol/L ）？解： HCOONa 是 HCOOH 的共轭碱，则：25.1010,25.1075.314bawbKpKpKpK精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 8 页学习必备欢迎下载由于 c25
12、.10101.0bpK2 10-8,所以不能被酸准确滴定。例7比较Na2S,NaHCO3, Na2HPO4的碱性强弱（已知：H2S 的04.71apK，96.112apK； H2CO3的37.61apK，25.102apK； H3PO4的12. 21apK，21. 72apK，36.123apK）解： Na2S 的碱性用1bpK来衡量，则1bpK=wpK-2apK=14-11.96=2.04 NaHCO3是两性物质， 其碱性用2bpK来衡量， 则2bpK=wpK-1apK=14-6.37=7.63 Na2HPO4也是两性物质，其碱性用2bpK来衡量，则2bpK=wpK-2apK=14-7.21
13、=6.79 物质的bpK越小，则物质的碱性越强，故上述物质碱性物质由强到弱的顺序为：Na2S Na2HPO4NaHCO3例 8已知三种酸碱指示剂，有关常数是：（1）0. 5apK； （2）0 .5bpK； （3）0. 9apK，在下列滴定中应选择哪个指示剂？（1）0. 1mol L-1NaOH 滴定 0.1mol L-1弱酸（8.4apK）（2）0. 1mol L-1HCl 滴定 0.1mol L-1弱 NaA 酸（ HA 的30.9apK）解： （1）NaOH 滴定弱酸化学计量点的pH 值大于 7，为碱性，应选择（3）和（ 2） （碱性指示剂）。（2）HCl 滴定 NaA 至化学计量点为弱酸
14、HA ，化学计量点的pH 值小于 7 应选（ 1） ，酸性指示剂。例 9 某试样含 NaOH 和 NaHCO3， 称其 0.2744g 溶解后，以酚酞为指示剂， 用 0.1042mol/ L的 HCl 滴定，耗去26.99ml，继而用甲基橙为指示剂，共用去34.20mlHCl ，求试样中NaOH和 NaHCO3的百分含量。（已知：mol/01.843NaHCOgM，/mol00.40NaOHgM） 。解：滴定反应为：NaOH+HCl=NaCl +H2O（酚酞为指示剂）NaHCO3+ HCl = NaCl +CO2+ H2O（甲基橙为指示剂）由已知条件可知与NaHCO3反应的 HCl 溶液的量为
15、：34.20-26.99=7.21ml lHCNaHCO3nn%100)(%NaHCO3NaHCOHCl3SMCV精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 8 页学习必备欢迎下载=%0 .23%10010002744. 001.8421. 71042.0（%100)(%NaOHNaOHHClSMCV=%0.41%10010002744. 000.4099.261042.0（三、非水酸碱滴定法练习题1非水酸碱滴定中，下列物质宜选用酸性溶剂的是（） A NaAc B水杨酸 C苯酚 D苯甲酸2非水酸碱滴定法测定下列物质，宜选用碱性溶剂的
16、是（）A NaAc B苯酚 C吡啶 D乳酸钠3在非水酸碱滴定中，标定HClO4所用的基准物质是（）A无水 Na2CO3 B硼砂 C苯甲酸 D邻苯二甲氢钾4 在非水酸碱滴定中， 常使用高氯酸的冰醋酸溶液。为了除去水分， 需加入适量的 （）A醋酐 B无水 CaCl2 C醋酸汞 D乙醚5下列溶剂属于非离解性溶剂的是（）A甲醇 B醋酸 C乙腈 D氯仿6以冰醋酸为溶剂，用高氯酸标准溶液滴定碱时，最常用的指示剂为（） A酚酞 B甲基红 C结晶紫 D偶氮紫7非水滴定测定苯酚时，应选择的溶剂是（）A乙二胺 B吡啶 C两者均可 D两者均不可8下列溶剂不能作为酸性溶剂的是（）A草酸 B冰醋酸 C水 D苯酚答案：1
17、A 2B 3 D 4A 5D 6C 7C 8D 配位滴定法例 10： 假设 Mg2+和 EDTA 的浓度均为0.020mol/L, 在 pH=6 时， Mg2+与 EDTA 络合物的条件稳定常数是多少？并说明在此pH 值条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低pH 值（0Mc=0.02mol/L ）解：查表可知：8.4lg,6pH,7.8lgY(H)MgY时KlgMYK=lgMYK-(H)lgY=8.7-4.8=3.9 则MYK=103.9 由于 lg)(计McMYK=lg20McMYK=lg0.01103.9=1.9 6 故在 pH=6 时， EDTA 不能准确
18、滴定Mg2+。8lglg(H)MYYK精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 8 页学习必备欢迎下载则：7.087. 8lg(H)Y，查表得7.0lg(H)Y时， pH 11，即滴定Mg 时允许的最低pH 值是 11。例 11 为什么用EDTA 滴定 Mg2+， 必须在 pH=10而不是 pH=5的溶液中进行？但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行。 （已知7 .8lgMgYK，5 .16lgZnYK）解：金属离子能否被准确滴定由配合物的条件稳定常数来决定，而条件稳定常数与溶液的pH 值和配合物的稳定常数有关，查表得：当
19、pH=5 时，)(lgHY=6.6 , pH=10时，)(lgHY=0.5 。pH=5时，Y(H)lglglgMgYMgYKK=8.7-6.6=2.18 因此在 pH=5时， EDTA可以滴定Zn2+而不能滴定Mg2+。pH=10时，Y(H)lglglgMgYMgYKK=8.7-0.5=8.28Y(H)lglglgZnYZnYKK=16.6-0.5=16.1 8 即在 pH=10时，Zn2+和 Mg2+均可被 EDTA 准确滴定。例 12测定某合金中Sn 含量时，称取试样0.2000g ，用 HCl 溶解后，加入过量的EDTA标准溶液，将可能存在的Pb2+、Zn2+、 Cu2+等与 Sn4+一
20、起络合，调节溶液pH=5.5，以二甲酚橙为指示剂，用0.03000mol/L Pb2+标准溶液滴定用去3.00ml。加入足量的NH4F，加热至40 C 左右，再用上述铅标准溶液滴定，用去35.00ml。计算试样中Sn 的百分含量。 （已知/mol69.118gMSn）解：此为置换滴定法，加入 3.00ml0.03000mol/L 的 Pb2+标准溶液除去过量的EDTA 后，加入足量的NH4F 可选择性地将SnY 中的 Y 置换出来， 再用 0.03000mol/L 的 Pb2+标准溶液滴定。1:1:1:42SnEDTAPbnnnSn%=%10010002000.022SnPbPbMVC=%31
21、.62%10010002000.059.11800.3503000.0氧化还原滴定法例 13 将 1.000g 钢样中的铬氧化成272OCr， 加入 25.00ml0.1000mol/LFeSO4标准溶液，然后用0.0180mol/LKMnO4标准溶液7.00ml 回过量的FeSO4，计算钢样中铬的百分含量（/mol99.51gMCr） 。解：返滴定时的反应为：精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共 8 页学习必备欢迎下载4MnO+5Fe2+8H+=2Mn+5 Fe3+4H2O 故返滴定时所需的Fe2+的物质的量为：(5 0.0180 7.00)mmol 272OCr+6Fe2+14H+=2Cr3+6 Fe3+7H2O 由反应可知：27226OCrFenn， 则CrFenn32故耗于272OCr的 Fe2+的物质的量为： （25.00 0.100-5 0.0180 7.00）mmol Cr%=%24.3%10000.199.5110)00. 70180.05100.000.25313（精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 8 页