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1、PPT制作：王哲资料收集：封远飞资料汇总：李宽技术顾问：乔兴生 钻井泥浆是由粘土、水（或油）和少量处理剂混合形成，具有可调控的粘性、比重和降失水等性能，在大多情况下能够满足悬排钻碴、稳定井壁、防止漏失、冷却润滑钻具的基本钻进需要，并且来源广泛，成本较低，配制使用方便，所以成为应用最广泛的钻井液。+ +粘粘土土粘土粘土与钻与钻井的井的关系关系（1 1）粘土作为钻井液的重要组成成分，）粘土作为钻井液的重要组成成分，配浆原材料配浆原材料。（2 2）涉及钻井过程中）涉及钻井过程中井眼的稳定性井眼的稳定性，粘土是泥页岩的主要组，粘土是泥页岩的主要组成部分，成部分，75%75%地层为泥页岩，地层为泥页岩，
2、90%90%的井壁不稳定发生在泥页岩。的井壁不稳定发生在泥页岩。（3 3）油气层的保护，油气层的保护，粘土矿物膨胀、钻井液配浆粘土堵塞。粘土矿物膨胀、钻井液配浆粘土堵塞。（2 2）：疏松的尚未固结成岩的以粘土矿物为主的（：疏松的尚未固结成岩的以粘土矿物为主的（50%50%）沉积物。沉积物。 （3 3）（俗称：泥页岩）：粘土矿物经沉积、固结成岩作（俗称：泥页岩）：粘土矿物经沉积、固结成岩作用后成为粘土岩。用后成为粘土岩。 （1 1）：细分散的（：细分散的（2m）含水的）含水的铝硅酸盐类矿物铝硅酸盐类矿物的的总称，可进一步分为晶质（具有晶体结构的）和非晶质，自然界总称，可进一步分为晶质（具有晶体结
3、构的）和非晶质，自然界中所见到的粘土矿物绝大多数是晶质的。中所见到的粘土矿物绝大多数是晶质的。 前言前言任务一：1.粘土矿物的晶体结构； 2.带电性； 3.阳离子交换量；任务二：粘土矿物的水化机理 1.蒙脱石 2.高岭石 异同点 3.伊利石任务三：DLVO原理1、硅氧四面体与硅氧四面体晶片 硅氧四面体：硅氧四面体：有一个硅原子与四有一个硅原子与四个氧原子，硅原子在四面体的个氧原子，硅原子在四面体的中心，氧原子在四面体的顶点，中心，氧原子在四面体的顶点，硅原子与各氧原子之间的距离硅原子与各氧原子之间的距离相等，其结构见右图。相等，其结构见右图。顶氧顶氧 底氧底氧 任务任务一：粘土矿物的晶体结构一
4、：粘土矿物的晶体结构硅氧面体晶片：硅氧面体晶片：指硅氧四指硅氧四面体网络。硅氧四面体网面体网络。硅氧四面体网络由硅氧四面体通过相临络由硅氧四面体通过相临的氧原子连接而成，其立的氧原子连接而成，其立体结构见右图。体结构见右图。一、粘土矿物的两种基本构造单元一、粘土矿物的两种基本构造单元任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构 2、铝氧八面体与铝氧八面体晶片 铝氧八面体：铝氧八面体：六个顶六个顶点为氢氧原子团，铝、点为氢氧原子团，铝、铁或镁原子居于八面铁或镁原子居于八面体中央体中央( (如右图所示如右图所示) )。氢氧氢氧任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构铝氧八面体晶
5、片：铝氧八面体晶片：多个铝多个铝氧八面体通过共用的氧八面体通过共用的OHOH连接而成的连接而成的Al-OAl-O八面体网八面体网络。络。一、粘土矿物的两种基本构造单元一、粘土矿物的两种基本构造单元任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构（1）高岭石 高岭石高岭石晶体结构示意图晶体结构示意图二、几种常见粘土矿物的晶体构造二、几种常见粘土矿物的晶体构造任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构（2）蒙脱石蒙脱石蒙脱石晶体结构示意图晶体结构示意图二、几种常见粘土矿物的晶体构造二、几种常见粘土矿物的晶体构造任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构（3）伊利石 伊利石伊
6、利石晶体结构示意图晶体结构示意图二、几种常见粘土矿物的晶体构造二、几种常见粘土矿物的晶体构造任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构二、几种常见粘土矿物的晶体构造二、几种常见粘土矿物的晶体构造任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构 一般情况下，随着地层深度的增加，伊利石含量增一般情况下，随着地层深度的增加，伊利石含量增加蒙脱石含量减少，因此，下部地层缩径现象少，以剥加蒙脱石含量减少，因此，下部地层缩径现象少，以剥落掉块、坍塌为主落掉块、坍塌为主。二、几种常见粘土矿物的晶体构造二、几种常见粘土矿物的晶体构造任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构灰色和棕色泥
7、岩灰色和棕色泥岩灰黑色泥岩灰黑色泥岩砂岩砂岩任务一：粘土矿物的晶体结构任务一：粘土矿物的晶体结构定义：指粘土矿物在与水接触时的带电符号和带电量粘土带电性验证：电泳实验（粘土在水中移向正极，带负电荷）粘土带电性验证：电泳实验（粘土在水中移向正极，带负电荷） 一、带电性一、带电性任务一：带电性电荷电荷来源来源值等的影响受粘土表面化学变化和表面电荷（可变电荷）晶格取代永久电荷（构造电荷）pH(1)(1)永久电荷永久电荷 u晶格取代晶格取代：粘土矿物晶体结构中一部分阳离子被另外一部：粘土矿物晶体结构中一部分阳离子被另外一部分阳离子所取代（置换），但晶体结构不变的现象。分阳离子所取代（置换），但晶体结构
8、不变的现象。u由于晶格取代是低价阳离子取代了高价阳离子，产生了过由于晶格取代是低价阳离子取代了高价阳离子，产生了过 剩的负电荷，因此，一般情况下剩的负电荷，因此，一般情况下粘土带负电粘土带负电。 u 伊利石与蒙脱石相比虽晶层结构相同但由于晶格取代位伊利石与蒙脱石相比虽晶层结构相同但由于晶格取代位置不同，因此层面电荷密度不同，水化难易程度不同。置不同，因此层面电荷密度不同，水化难易程度不同。 任务一：带电性（2）表面羟基与H+与OH-的反应（可变电荷）在酸性环境中：在酸性环境中：羟基与H+反应，粘土带正电性。粘土带正电性。Al-OH + H+ Al+ + H2O在碱性或中性条件下：在碱性或中性条
9、件下：羟基与OH-反应，粘土带负电性。粘土带负电性。Al-OH + OH- Al-O- + H2O任务一：带电性（3 3）吸附）吸附吸附负电性离子（吸附负电性离子（OHOH- -、SiOSiO3 32-2-）：使粘土负电性增加）：使粘土负电性增加吸附正电性离子（吸附正电性离子（NW-1NW-1）：使粘土负电性减少）：使粘土负电性减少分类分类换离子交换吸附，离子交化学吸附，化学键力力等物理吸附，氢键，分子 任务一：带电性CECCEC：pHpH值等于值等于7 7的水溶液中的水溶液中100g100g粘土中可被交换出来粘土中可被交换出来的阳离子电荷总数。的阳离子电荷总数。粘土带电量通常用粘土带电量通常
10、用CECCEC表示，表示，CECCEC越大，说明粘土所带越大，说明粘土所带负电荷越多，三种常见粘土矿物的负电荷越多，三种常见粘土矿物的CECCEC大致如下。大致如下。任务一：带电性矿物名称矿物名称CECCEC高岭石高岭石3-153-15蒙脱石蒙脱石70-15070-150伊利石伊利石20-4020-40思考题：为什么伊利石单位晶胞所带负电荷比蒙脱石多，思考题：为什么伊利石单位晶胞所带负电荷比蒙脱石多，而而CECCEC却比蒙脱石小？却比蒙脱石小？阳离子交换容量（C.E.C, cation exchange capacity) 定义：定义：分散介质分散介质pH=7时，时，100g粘土所能交换下来的
11、阳离粘土所能交换下来的阳离子的毫摩尔数（以一价阳离子毫摩尔数表示）。子的毫摩尔数（以一价阳离子毫摩尔数表示）。C.E.C可用来表示粘土在水中带电性的多少，它与粘土的可用来表示粘土在水中带电性的多少，它与粘土的水化分散、吸附等性质密切相关。水化分散、吸附等性质密切相关。任务一：阳离子交换量粘土矿物的水化机理 概念概念：各种粘土只会吸水膨胀，只是不同的粘土矿物水化膨胀的程度不同而已，粘土水化膨胀受三种力制约：表面水化力，渗透水化力和毛细管作用粘土高岭石伊利石蒙脱石蒙脱石、高岭石、伊利石相同点共同点：共同点：都属于硅铝酸盐，其晶体形状都是层片状的，层与层之间靠-Si-O.Al-O间的氢键或范德华力相
12、连接。在无水（干燥）情况下，层间距离很小（大约1微米左右），而在有水的情况下，层间会吸附和填充大量的水，层间距离可能增加到23微米，而且在粘土分子的作用下，水分子被解离成H+正离子和OH-负离子，分别吸附到粘土的晶体平面（一般呈负电性）上和端面（一般呈正电性）上，这时的粘土就成为“水化粘土”了。与干燥粘土相比，水化粘土具有胶体性质，包括膨胀性、流变性、动电性、分散或絮凝性等。蒙脱石、高岭石、蒙脱石、高岭石、伊利石不相同点伊利石不相同点 高岭石：高岭石： Bitmap Bitmap Al4Si4O10(OH)8 晶体属三斜晶系的层状结构硅酸盐矿物。多呈隐晶质、分散粉末状、疏松块状集合体。 白或浅
13、灰、浅绿、浅黄、浅红等颜色 土状光泽 2-2.5 2.602.63 折射率： 1.553 - 1.565, 1.559 - 1.569, 1.569 - 1.570。 透明性：透明至半透明。 吸水性强，和水具有可塑性，粘舌，干土块具粗糙感。 纳米高岭石可以做成涂料。另外，还可以制成不同用途的特种纳米涂料，如抗紫外线涂料、隐身涂料等。纳米高岭石还可用于造纸、环保、纺织、高档化妆品、高温耐火材料的制造。 蒙脱石、高岭石、伊利石不相同点蒙脱石、高岭石、伊利石不相同点 蒙脱石：蒙脱石： Bitmap Bitmap Bitmap Ex(H2O)4(Al2-x,Mgx)2(Si,Al)4O10(OH)2
14、E为层间可交换阳离子，主要为Na+、Ca2+，其次有K+、Li+等 单斜晶系；C32h-C2/m；a0=0.523 nm,b0=0.906 nm,c0=0.962.05 nm之间变化。 白色，有时为浅灰、粉红、浅绿色 土状光泽或蜡块光泽 22.5 22.7 甚柔软，有滑感。加水膨胀，体积能增加几倍，并变成糊状物。具有很强的吸附力及阳离子交换性能。 利用其阳离子交换性能制成蒙脱石有机复合体，广泛用于高温润脂、橡胶、塑料、油漆；利用其吸附性能，用于食油精制脱色除毒、净化石油、核废料处理、污水处理；利用其粘结性可作铸造型砂粘结剂等；利用其分散悬浮性用于钻井泥浆。蒙脱石在医药、畜类（猪，兔）养殖中应用
15、广泛。 蒙脱石、高岭石、伊利石不相同点蒙脱石、高岭石、伊利石不相同点伊利石伊利石 Bitmap K0.75(Al1.75R)Si3.5Al0.5O10(OH)2 晶体主要属单斜晶系的含水层状结构硅酸盐矿物。属于21型结构单元层的二八面体型 纯者洁白，因含杂质而呈浅绿、浅黄或褐色 块状者油脂光泽 12 2.52.8 伊利石是介于云母和高岭石及蒙脱石间的中间矿物 可用于制作钾肥、高级涂料及填料、陶瓷配件、高级化妆品、土壤调整剂、家禽饲料添加剂、高层建筑的骨架配料和水泥配料、核工业的污染净化和环境保护。其中微量元素可制作航天飞机的外层涂料。特别是在造纸、化妆品，陶瓷三大行业中，伊利石有着极大的应用价
16、值。 DLVODLVO原理及其应用原理及其应用内内 容容1.1.经典经典DLVODLVO理论理论2 2. . 扩展扩展DLVODLVO理论理论3 3. DLVO. DLVO理论的实际应用理论的实际应用 DLVODLVO原理名字的来源原理名字的来源 由德亚盖因(Derjguin)和兰多(Landau)于1941年，弗韦(Verwey)与奥弗比克(Overbeek)于1948年各自提出。因此，通常以四人名字的起首字母命名该理论。经典经典DLVODLVO原理原理经典DLVO理论从胶粒间斥力位能与吸力位能相互作用的角度来研究胶体的稳定与沉，认为带电胶粒之间存在着两种相互作用力，即双电层重叠时的静电斥力
17、和粒子的长程范德华吸力，它们的相互作用决定了胶体的稳定性。 该理论认为：分散体系颗粒之间的总位能VTD为其斥力位能(静电排斥作用势能)VER吸力位能(长程范德华作用势能)VWA之和，即： V VT TD D= = V VERER+ + V VWAWA 位能位能影响因素：影响因素： 受胶体颗粒大小、形状以及粒子间距离、Hamaker常数A，颗粒表面电位0以及电解质的浓度n0的影响。 在过去较长时间里曾用经典的DLVO理论来解释胶粒间的凝聚与分散行为，但是近十几年来的研究发现，在亲水或疏水粒子间存在诸多特殊的相互作用力，对胶体分散体系稳定性起决定作用，经典的DLVO理论不能解释这些体系的凝聚与分散行为，进而提出了扩展的DLVO理论来解释。 扩展的DLVO理论为： V=V V=VERER+V+VWAWA+V+VSRSR+V+VHRHR+V+VHAHA+V+VMAMA 式中，VSR空间斥力位能, VHR水化相互作用排斥能, VHA疏水相互作用吸引能, VMA为磁吸引势能。案例：用案例：用DLVODLVO理论对理论对AlAl2 2O O3 3，SiOSiO2 2同相同相颗粒之颗粒之间间的的相互相互 作用进行分析作用进行分析