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1、有机质谱原理、解析与应用有机质谱原理、解析与应用我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物有机质谱结构解析有机质谱结构解析有机质谱裂解原理有机质谱裂解原理质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理质谱分析概述质谱分析概述主主 要要 内内 容容我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1.1 方法概述方法概述 质谱分析法质谱分析法就是通过对被测样品离子的质荷比的就是通过对被测样品离子的质荷比的测定来获得物质分子量的一
2、种分析方法。测定来获得物质分子量的一种分析方法。 而把化合物分子用一定方式裂解后生成的各种离而把化合物分子用一定方式裂解后生成的各种离子，按其质量大小排列而成的图谱称为子，按其质量大小排列而成的图谱称为质谱质谱。 第一部分第一部分 质谱分析概述质谱分析概述我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 质谱质谱就是把化合物分子用一定方式裂解后生成的各种离子，按就是把化合物分子用一定方式裂解后生成的各种离子，按其质量大小排列而成的图谱。其质量大小排列而成的图谱。第一部分第一部分 质谱分析概述质谱分析概述我吓
3、了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1.2 发展历史发展历史1912年年 Thomson 研制第世界上一台质谱仪研制第世界上一台质谱仪1919年年 Aston 精密仪器，测定精密仪器，测定50多种同位素多种同位素1940年年 应用于石油、化工等领域应用于石油、化工等领域1946年年 飞行时间质谱飞行时间质谱(Time-of flight mass analysis)1953年年 四极杆分析器四极杆分析器(Quadrupole analyzers)1956年年 气相色谱气相色谱-质谱联用质谱联用(GC
4、/MS) 高分辨质谱仪高分辨质谱仪 (High-resolution MS)第一部分第一部分 质谱分析概述质谱分析概述我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 1966年年 化学电离化学电离(Chemical ionization) 1967年年 串联质谱串联质谱(Tandem mass spectrometry) 1973年年 液相色谱液相色谱-质谱联用质谱联用 (LC/MS)，热喷雾方法，热喷雾方法 1974年年 傅立叶变换离子回旋共振质谱傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS) 198
5、1年年 快原子轰击电离质谱快原子轰击电离质谱(FAB MS)，1.2 发展历史发展历史第一部分第一部分 质谱分析概述质谱分析概述我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物质谱：称量离子质量的特殊天平。质谱：称量离子质量的特殊天平。第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理2.1 质谱基本原理质谱基本原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 质谱分析法质谱分析法就是通过测定被测样品离子的质荷比
6、来就是通过测定被测样品离子的质荷比来获得物质分子量的一种分析方法。获得物质分子量的一种分析方法。第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物质谱分析法主要是通过对样品离子质荷比的分析而实现对样品进质谱分析法主要是通过对样品离子质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量的一种方法行定性和定量的一种方法电离装置把样品电离为离子电离装置把样品电离为离子质量分析装置把不同质荷比的离子分开质量分析装置把不同质荷比的离子分开经检测器检测之后可以得到样品的质谱图经检测
7、器检测之后可以得到样品的质谱图第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物质质 谱谱同位素质谱同位素质谱生物质谱生物质谱结构鉴定、定量分析结构鉴定、定量分析化学、化工化学、化工环境、地球环境、地球药学、毒物药学、毒物学、刑侦学、刑侦生命、医学、生命、医学、农业科学农业科学有机质谱有机质谱无机质谱无机质谱2.2 质谱分类质谱分类第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理2.3 质谱仪组成质谱仪组成进样系统进样系统离子源离子源质量分析器质量分
8、析器检测器检测器1.1.气体扩散气体扩散2.2.直接进样直接进样3.3.气相色谱气相色谱1.1.电子轰击电子轰击2.2.化学电离化学电离3.3.场致电离场致电离4.4.激光激光 1. 1.单聚焦单聚焦 2.2.双聚焦双聚焦 3.3.飞行时间飞行时间4.4.四极杆四极杆 显示显示真空系统真空系统我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 离子源和质量分析器的压力在离子源和质量分析器的压力在 104 106 Pa大量氧会烧坏离子源的灯丝；大量氧会烧坏离子源的灯丝；用作加速离子的几千伏高压会引起放电；用作加
9、速离子的几千伏高压会引起放电；引起额外的离子分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。引起额外的离子分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 为了获得离子的良好分离和分析效果，避免离子损失，凡有样为了获得离子的良好分离和分析效果，避免离子损失，凡有样品分子及离子存在和通过的地方，必须处于真空状态。品分子及离子存在和通过的地方，必须处于真空状态。2.3.1 真空系统真空系统第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2.3.2 进样系统进样系统（Sample I
10、ntroduction） 第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2.3.3 离子源（离子源（Ion Source）功能：功能： 将进样系统引入的气态样品分子转化成离子；将进样系统引入的气态样品分子转化成离子； 硬电离硬电离 软电离软电离第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物电子电离电子电离 El
11、ectron Ionization, EI化学离子化学离子 Chemical Ionization, CI场电离，场解吸场电离，场解吸 Field Ionization FD, Field Desorption FD快原子轰击快原子轰击 Fast Atom Bombardment, FAB基质辅助激光解析电离基质辅助激光解析电离 Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization, MALDI电喷雾电离电喷雾电离 Electrospray Ionization, ESI大气压化学电离大气压化学电离 Atmospheric Pressure Chemical
12、Ionization, APCI2.3.3 离子源（离子源（Ion Source）第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1 电子电离源电子电离源(Electron Ionization EI) 第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物M+eM+ +2e MmoleculeeM+emolecular
13、 iona radical cationelectronFragments 1 电子电离源电子电离源(Electron Ionization EI) 第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物M+(M-R2)+(M-R3)+Mass Spectrometer(M-R1)+1 电子电离源电子电离源(Electron Ionization EI) 第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放
14、在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1 电子电离源电子电离源(Electron Ionization EI) 电子能量电子能量 电子能量电子能量 分子离子增加分子离子增加碎片离子增加碎片离子增加 对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量。质则加大电子能量。第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物是应用最普遍，发展最成熟的电离方法。是
15、应用最普遍，发展最成熟的电离方法。标准质谱图基本都是采用标准质谱图基本都是采用EIEI源得到的。源得到的。常用轰击电压常用轰击电压 505070eV, 70eV, 有机分子的电离电位一般为有机分子的电离电位一般为7 715eV15eV。可提供丰富的结构信息。可提供丰富的结构信息。有些化合物的分子离子不出现或很弱。有些化合物的分子离子不出现或很弱。1 电子电离源电子电离源(Electron Ionization EI) 第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有
16、一个活的生物高能电子束（高能电子束（100240eV）轰击离子室内的反应气（甲烷等；）轰击离子室内的反应气（甲烷等；10100Pa，样品的，样品的103105倍），产生初级离子，再与试样分倍），产生初级离子，再与试样分子碰撞，产生准分子离子。子碰撞，产生准分子离子。2 化学电离源化学电离源(Chemical Ionization CI) CH4 + e CH4+ + 2e (46%) CH3+ (39%) CH2+(7%)第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里
17、边有一个活的生物初级离子初级离子: : CH4+, CH3+ , CH2+CH4+ + CH4 CH5+ + CH3 (48%)CH3+ + CH4 C2H5+ + H2 (41%) CH2+ + 2CH4 C3H5+ + 2H2 (6%) CH5+, C2H5+ , C3H5+ 等为稳定的次级离子。等为稳定的次级离子。第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2 化学电离源化学电离源(Chemical Ionization CI) 准分子离子准分
18、子离子QM + M + CH5+ MH + + CH4 M + C2H5+ MH + + C2H4 M + C2H5+ M H + + C2H6 第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物最强峰为准分子离子最强峰为准分子离子; ;谱图简单谱图简单; ;不适用难挥发试样不适用难挥发试样+气体分子气体分子试样分子试样分子+准分子离子准分子离子电子电子M+H, M H, M+17,M+292 化学电离源化学电离源(Chemical Ionization
19、CI) 第二部分第二部分 质谱仪器与工作原理质谱仪器与工作原理电压：电压：107-108 V/cm；强电场将分子中拉出一个电子；强电场将分子中拉出一个电子；分子离子峰强；分子离子峰强；碎片离子峰少；碎片离子峰少；不适合化合物结构鉴定；不适合化合物结构鉴定；阳极+阴极dSONSOH2CCH2OH NH2CH2OHCH2NH2CH2NH2CH2OH优先+3.6 有机质谱裂解反应有机质谱裂解反应我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.6.2 电荷引发（诱导效应，电荷引发（诱导效应，i 断裂）一对电子发
20、生转移断裂）一对电子发生转移 RYYRR +iRYCH2YCH2R +iR3.6 有机质谱裂解反应有机质谱裂解反应我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物电荷位电荷位置引发置引发3.6 有机质谱裂解反应有机质谱裂解反应我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物自由基自由基位置引位置引发发我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边
21、有一个活的生物含杂原子化合物易发生含杂原子化合物易发生断裂断裂碳碳不饱和键相邻的碳碳不饱和键相邻的CCCC键易断裂。键易断裂。 芳环相邻的芳环相邻的CCCC键易断裂。（芳杂环的情况也类似）键易断裂。（芳杂环的情况也类似） 碳链分支处易发生断裂。碳链分支处易发生断裂。饱和环易在环与侧链连接处断开饱和环易在环与侧链连接处断开 当分支处由几种断裂可能时，大基团断裂优先当分支处由几种断裂可能时，大基团断裂优先产生电中性小分子的开裂优先产生电中性小分子的开裂优先 3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世
22、界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物C4H9CCH3C2H5CH3-C4H9+CCH3C2H5CH3-C2H5+CCH3C4H9CH3+CCH3C2H5C4H9-CH3(a)(b)(c)我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律1.1.偶电子规律偶电子规律2.2.烃类化合物的裂解烃类化合物的裂解我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测
23、没有错：表里边有一个活的生物3.3.含杂原子化合物的裂解含杂原子化合物的裂解( (羰基化合物除外羰基化合物除外) )3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4.4.羰基化合物的裂解羰基化合物的裂解3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物5. 逆逆Diels-Ald
24、er反应反应(retro-Diels-Alder，RDA)3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物6. 氢的重排反应氢的重排反应(rearrangement reaction)(1) McLafferty重排重排 ( 氢重排
25、，经过六元环过渡态氢重排，经过六元环过渡态)3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(2) 自由基引发或正电荷诱导，经过四、五、六元环过渡态氢的自由基引发或正电荷诱导，经过四、五、六元环过渡态氢的重排。重排。例如：例如：3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(3
26、) 长链酯基的双氢重排长链酯基的双氢重排3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(4) 偶电子离子氢的重排偶电子离子氢的重排3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(5) 芳环的邻位效应芳环的邻位效应3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般
27、裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物7. 环化取代重排环化取代重排(cyclization displacement rearrangement)3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我
28、吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物8. 消去重排消去重排(elimination rearrangement)烷基迁移：烷基迁移：3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物苯基迁移：苯基迁移：3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世
29、界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物烷氧基迁移：烷氧基迁移：3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物氨基迁移：氨基迁移：3.6.3 3.6.3 有机化合物的一般裂解规律有机化合物的一般裂解规律我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7.1 烃类化合物的质谱烃类化合物的质谱1. 烷烃烷烃直链烷烃：直链烷
30、烃：分子离子峰可见。分子离子峰可见。 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图图5.10 正十二烷的质谱正十二烷的质谱3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物支链烷烃：支链烷
31、烃：分子离子峰较弱分子离子峰较弱支链处优先断裂，优先失去大基团，正电荷带在多支链支链处优先断裂，优先失去大基团，正电荷带在多支链的碳上，支链处峰强度增大。的碳上，支链处峰强度增大。含有侧链甲基，出现含有侧链甲基，出现M-15峰峰3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物环烷烃环烷烃 ：分子离子峰较强。分子离子峰较强。3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉
32、快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物分子离子峰可见分子离子峰可见m/z 41是基峰是基峰出现系列出现系列CnH2n-1，CnH2n，CnH2n+1峰群，相邻的对应峰峰群，相邻的对应峰 m=142. 烯烯 烃烃3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.12(a) 1-十二碳烯的质谱3.7 各类有机化合物的质谱
33、各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物环己烯及其衍生物：环己烯及其衍生物：3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3. 芳烃：芳烃：分子离子峰强分子离子峰强烷基取代苯：烷基取代苯：苄基离子是基峰苄基离子是基峰3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是
34、我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.12(b) 正己基苯的质谱3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7.2 醇、酚、醚醇、酚、醚1. 醇醇3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.13 正戊醇(a)及2-戊醇(b)的质谱3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳
35、，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物环己醇环己醇 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物苄醇苄醇 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2. 苯苯 酚酚3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是
36、多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3. 醚醚脂肪醚脂肪醚 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物芳香醚芳香醚 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.14 邻、对位二甲氧基苯的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，
37、为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7.3 硫醇、硫醚硫醇、硫醚硫醇硫醇 图5.15 正十二烷基硫醇的质谱3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物硫醚硫醚 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7.4 胺类化合物胺类化合物脂肪胺脂肪胺 伯胺伯
38、胺仲胺仲胺叔胺叔胺3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.16 丁胺异构体的质谱正丁胺正丁胺二乙胺二乙胺N,N-二甲基乙基胺二甲基乙基胺3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物苯胺苯胺 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界
39、里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7.5 卤代烃卤代烃 图5.17 化合物D的质谱3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7.6 羰基化合物羰基化合物醛醛 分子离子峰可见，出现分子离子峰可见，出现 -氢重排的奇电子离子峰氢重排的奇电子离子峰3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活
40、的生物酮酮 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.19 C6H12O的质谱3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.20 C6H5COC3H7的质谱芳芳酮酮我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物羧酸类羧
41、酸类 3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.21 正丁酸的质谱 图5.22 对苯二甲酸的质谱3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物酯类化合物：酯类化合物：3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实
42、我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.23 正十一酸甲酯的质谱3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物双氢重排双氢重排m/z 603.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物酰胺类化合物：酰胺类化合物：3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个
43、美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物图5.24 N，N-二乙基乙酰胺的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物氨基酸与氨基酸酯：氨基酸与氨基酸酯：甘氨酸乙酯 丙氨酸乙酯 丝氨酸乙酯3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物天冬氨酸乙酯蛋氨酸乙酯苯丙氨酸乙酯 色氨酸乙酯3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓
44、了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7.7 质谱图中常见碎片离子及其可能来源质谱图中常见碎片离子及其可能来源3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7 各类有机化合物的质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.7 各类有机化合物的
45、质谱各类有机化合物的质谱我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物推导有机物分子结构推导有机物分子结构 由质谱数据推导有机物分子结构的过程，形由质谱数据推导有机物分子结构的过程，形象地说，如同用弹弓击碎一个瓷花瓶，再由一堆象地说，如同用弹弓击碎一个瓷花瓶，再由一堆碎片来拼凑复原花瓶的过程。碎片来拼凑复原花瓶的过程。第四部分第四部分 质谱结构解析质谱结构解析我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4.1.1
46、质谱图解析的方法和步骤质谱图解析的方法和步骤1. 校核质谱谱峰的校核质谱谱峰的m/z值值2. 分子离子峰的确定分子离子峰的确定3. 对质谱图作一总的浏览对质谱图作一总的浏览 分析同位素峰簇的相对强度比及峰形，判断是否有分析同位素峰簇的相对强度比及峰形，判断是否有Cl、Br S、Si、F、P、I 等元素。等元素。含硫的样品含硫的样品 32S : 33S : 34S = 100 : 0.8 :4.432S : 33S : 34S = 100 : 0.8 :4.4含含SiSi的化合物的化合物 28 Si : 29Si : 30Si = 100 : 5.1 : 3.428 Si : 29Si : 30
47、Si = 100 : 5.1 : 3.44.1 质谱解析一般程序质谱解析一般程序我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 含重同位素（如含重同位素（如 Cl, Br）的样品）的样品 35Cl : 37Cl = 100 : 32.5 3 : 1; 79Br : 81Br = 100 : 981 : 1 分子中含分子中含1 Cl1 Cl， (a+b)1, M : M+23 : 1 分子中含分子中含2 Cl， (a+b)2, M : M+2 : M+49 : 6 :1 分子中含分子中含1 Br， (a+b
48、)1, M : M+21 : 1 分子中含分子中含2 Br， (a+b)2, M : M+2 : M+41 : 2 :1 分子中含分子中含1Cl 和和1Br (a+b) (c+d), M : M+2 : M+43 : 4 : 1 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4. 4. 分子式的确定分子式的确定 -计算不饱和度计算不饱和度5. 5. 研究重要的离子研究重要的离子（1）高质量端的离子（第一丢失峰）高质量端的离子（第一丢失峰 M18 OH）（2）重排离子）重排离子（3）亚稳离子）亚稳离子（4）
49、重要的特征离子）重要的特征离子烷系：烷系：29、43、57、71、85.芳系：芳系：39、51、65、77、91、92、93氧系：氧系：31、45、59、73（醚、酮）（醚、酮）氮系：氮系：30、44、58我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 6. 推测结构单元和分子结构推测结构单元和分子结构 通过对谱图中各碎片离子、亚稳离子、分子离子的化学式、通过对谱图中各碎片离子、亚稳离子、分子离子的化学式、m/zm/z相对峰高等信息，根据各类化合物的分裂规律，找出各碎片离相对峰高等信息，根据各类化合物的分
50、裂规律，找出各碎片离子产生的途径，从而拼凑出整个分子结构。根据质谱图拼出来子产生的途径，从而拼凑出整个分子结构。根据质谱图拼出来的结构，对照其他分析方法，得出可靠的结果。的结构，对照其他分析方法，得出可靠的结果。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物134(M )1008090100605030204070% OF BASE PEAK020406080100103