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1、第第1717讲讲 有机合成与推断有机合成与推断一、有机物合成的常用方法一、有机物合成的常用方法1. 有机合成中官能团的引入、消除及改变有机合成中官能团的引入、消除及改变 （1）官能团的引入）官能团的引入 引入引入CC键：键： 键或键或CC 键与键与H2 加成。加成。 引入引入 键或键或CC键：卤代烃或醇的键：卤代烃或醇的 消去。消去。苯环上引入官能团苯环上引入官能团:引入引入X：a.饱和碳原子与饱和碳原子与X2（光照）发生取代反应；（光照）发生取代反应；b.不饱和碳原子与不饱和碳原子与X2或或HX发生加成反应；发生加成反应；c.醇羟基与醇羟基与HX发生取代反应。发生取代反应。引入引入OH：a.
2、卤代烃水解；卤代烃水解；b.醛或酮加氢还原；醛或酮加氢还原；C. 与与H2O加成。加成。引入引入CHO或酮：或酮：a.醇的催化氧化；醇的催化氧化；b.CC与与H2O加成。加成。引入引入COOH：a.醛基氧化；醛基氧化；b.CN水化；水化；c.羧酸酯水解。羧酸酯水解。引入引入COOR：a.醇酯由醇与羧酸酯化；醇酯由醇与羧酸酯化；b.酚酯由酚与羧酸酐反应。酚酯由酚与羧酸酐反应。引入高分子：引入高分子：a.含含 的单体加聚；的单体加聚；b.酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨
3、基酸）酰胺化缩聚。（2）官能团的消除）官能团的消除 通过加成反应可以消除通过加成反应可以消除 键或键或CC键。键。 如如CH2 CH2+H2 CH3CH3通过消去、氧化可消除通过消去、氧化可消除OH。如如CH3CH2OH CH2 CH2+H2O2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O催化剂催化剂催化剂催化剂浓硫酸浓硫酸170通过加成或氧化可消除通过加成或氧化可消除CHO。如如2CH3CHO+O2 2CH3COOHCH3CHO+H2 CH3CH2OH O 通过水解反应消除通过水解反应消除 C O 。如如CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+C2H5OH催化剂催化剂催化剂催化剂浓
4、硫酸浓硫酸（3）官能团的改变）官能团的改变如如a.CH3CH2OH CH2 CH2 XCH2CH2 X HOCH2CH2OH。 b.消去消去H2OX2 加成加成 水解水解消去消去HClCl2加成加成消去消去HClCl2加成加成2. 有机合成路线有机合成路线 （1）一元合成路线：）一元合成路线：RCH CH2 卤代烃卤代烃 一元醇一元醇 一元醛一元醛 一元羧酸一元羧酸 酯酯 （2）二元合成路线：）二元合成路线：CH2 CH2 CH2 X 二元醇二元醇 二元醛二元醛 二元羧酸二元羧酸 酯酯HXX2CH2 X（3）芳香族化合物合成路线：）芳香族化合物合成路线：二、有机推断题的突破口二、有机推断题的突
5、破口1. 应用反应中的特殊条件进行推断应用反应中的特殊条件进行推断(1)NaOH水溶液水溶液发生卤代烃、酯类的水解反应。发生卤代烃、酯类的水解反应。(2)NaOH醇溶液，加热醇溶液，加热发生卤代烃的消去反应。发生卤代烃的消去反应。（3）浓）浓H2SO4，加热，加热发生醇消去、酯化、成发生醇消去、酯化、成 醚、苯环的硝化反应等。醚、苯环的硝化反应等。（4）溴水或溴的）溴水或溴的CCl4溶液溶液发生烯、炔的加成反发生烯、炔的加成反 应，酚的取代反应。应，酚的取代反应。（5）O2/Cu（或（或Ag） 醇的氧化反应。醇的氧化反应。（6）新制）新制Cu(OH) 2悬浊液或银氨溶液悬浊液或银氨溶液醛氧化醛
6、氧化 成羧酸。成羧酸。（7）稀）稀H2SO4发生酯的水解，淀粉的水解。发生酯的水解，淀粉的水解。（8）H2、催化剂、催化剂发生烯烃（或炔烃）的加成，发生烯烃（或炔烃）的加成， 芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。2. 应用特征现象进行推断应用特征现象进行推断（1）使溴水褪色，则表示物质中可能含有）使溴水褪色，则表示物质中可能含有“ ” 或或“ CC ”。（2）使）使KMnO4酸性溶液褪色，则该物质中可能含有酸性溶液褪色，则该物质中可能含有 “ ”、“ CC”、“CHO”或苯的同或苯的同系物。系物。（3）遇）遇FeCl3溶液显紫色或加入溴水产生白色沉溶液显紫色或加入溴
7、水产生白色沉 淀，表示物质中含有酚羟基。淀，表示物质中含有酚羟基。（4）加入新制）加入新制Cu(OH) 2悬浊液并加热，有砖红色沉悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中淀生成，或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中含有含有 CHO。（5）加入金属钠，有）加入金属钠，有H2产生，表示物质可能有产生，表示物质可能有 OH或或 COOH。（6）加入）加入NaHCO3溶液有气体放出或能使紫色石蕊溶液有气体放出或能使紫色石蕊 试液变红，表示物质中含有试液变红，表示物质中含有 COOH。3. 应用特征产物推断碳架结构和官能团的位置应用特征产物推断碳架结构和官能团的位置（1）
8、若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含）若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含 “CH2OH”。若醇能被氧化成酮，则醇分子中含。若醇能被氧化成酮，则醇分子中含 “ CHOH”。（2）由消去反应的产物可确定）由消去反应的产物可确定“OH”或或“X”的的位位置置。（3）由加氢后的碳架结构可确定）由加氢后的碳架结构可确定“ ” 或或“C C”的位的位置置。（4）由单）由单一一有机物发生酯化反应能生成环酯或高有机物发生酯化反应能生成环酯或高 聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸，并根据酯聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸，并根据酯 的的 结构，确定结构，确定 OH与与 COOH的相对位的相对位置置。4. 应
9、用一些特殊的转化关系推断有机物的类型应用一些特殊的转化关系推断有机物的类型 （1）A B C，此转化关系说明，此转化关系说明A为醇，为醇，B 为醛，为醛，C为羧酸。为羧酸。 （2）A（Cn nH2n nO2） 符合此转化关系的有机物符合此转化关系的有机物A为酯，当酸作催化剂为酯，当酸作催化剂 时，产物是醇和羧酸，当碱作催化剂时，产物是醇时，产物是醇和羧酸，当碱作催化剂时，产物是醇 和羧酸盐。和羧酸盐。O2O2无机酸或碱无机酸或碱BC（3）有机三角：）有机三角： ，由此转化关系可推知，由此转化关系可推知A、 B、C分别为烯烃、卤代烃和醇三类物质。分别为烯烃、卤代烃和醇三类物质。【例【例1】 （2
10、009 江苏，江苏，19）多沙唑嗪盐酸盐是一）多沙唑嗪盐酸盐是一 种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线 如下：如下：考点考点一一 有机合成有机合成（1）写出）写出D中两种含氧官能团的名称：中两种含氧官能团的名称： 和和 。（2）写出满足下列条件的）写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结的一种同分异构体的结 构简式构简式 。 苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种； 与与Na2CO3溶液反应放出气体；溶液反应放出气体； 水解后的产物才能与水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应。溶液发生显色反应。（
11、3）EF的反应中还可能生成一种有机副产物，该的反应中还可能生成一种有机副产物，该 副产物的结构简式为副产物的结构简式为 。（4）由）由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X (C10H10N3O2Cl) ，X的结构简式为的结构简式为 。（5）苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合）苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合 理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。解析解析 （1）D中含氧官能团是醚基和羧基。中含氧官能团是醚基和羧基。（2）由题
12、目要求知）由题目要求知D的同分异构体中含有官能团的同分异构体中含有官能团 COOH和和 C O 且水解后生成酚羟基，且水解后生成酚羟基，提示：提示：RBr+NaCN RCN+NaBr；合成过程中无机试剂任选；合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例如下：合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH H2C CH2 H2C CH2浓硫酸浓硫酸170BrBrO OBr2取代物有取代物有2 2种，说明两取代基处于对位。其结构简式种，说明两取代基处于对位。其结构简式可能为可能为（3 3）E FE F只有只有1 mol E1 mol E与与1 mol 1 mol 反应生成反应生成 1molF1molF，还
13、可能是，还可能是2 mol E2 mol E与与1mol 1mol 反应生成反应生成 有机副产物：有机副产物：(4)(4)采用逆推法，由多沙唑嗪采用逆推法，由多沙唑嗪 F F可知试剂可知试剂X X为为(5)(5)采用逆推法：采用逆推法：故由苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯的路线为故由苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯的路线为答案答案 （1）羧基、醚基）羧基、醚基（3）(4)(5) 有机合成的基本路线可以概括为：有机合成的基本路线可以概括为： 按照上述方法进行合成路线的设计称为正向分按照上述方法进行合成路线的设计称为正向分析法，有时需要采用逆向合成分析法，可表示为：析法，有时需要采用逆向合成分析法
14、，可表示为：目标化合物目标化合物 中间产物中间产物 中间产物中间产物 基础原料基础原料 解答这类问题时具体到某一个题目是用正推法解答这类问题时具体到某一个题目是用正推法还是逆推法，还是正推、逆推双向结合，这要由题还是逆推法，还是正推、逆推双向结合，这要由题目给出的条件决定。近几年考题中出现的问题多以目给出的条件决定。近几年考题中出现的问题多以逆推为主，使用该方法的思维途径是：逆推为主，使用该方法的思维途径是： （1）首先确定所要合成的有机物属何类型，以及）首先确定所要合成的有机物属何类型，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。 （2）以
15、题中要求最终产物为起点，考虑这一有）以题中要求最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得。若机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得，一直推导到题从另一有机物乙经一步反应而制得，一直推导到题目中给定的原料为终点。目中给定的原料为终点。 （3）在合成某一种产物时，可能会产生多种不）在合成某一种产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前同的方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。提下选择最合理
16、、最简单的方法和途径。 (2009(2009安徽理综，安徽理综，26)26) 是一种医药中是一种医药中间间 体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：（1）A与银氨溶液反应有银镜生成，则与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简的结构简式是式是 。（2）BC的反应类型是的反应类型是 。（3）E的结构简式是的结构简式是 。（4）写出）写出F和过量和过量NaOH溶液共热时反应的化学方溶液共热时反应的化学方 程式：程式： 。（5）下列关于）下列关于G的说法正确的是的说法正确的是 。 a.能与溴单质反应能与溴单质反应 b.能与金属钠反应能与金属钠反应 c.1
17、mol G最多能和最多能和3 mol氢气反应氢气反应 d.分子式是分子式是C9H6O3解析解析 （1 1）由）由A CHA CH3 3COOHCOOH知知A A为为CHCH3 3CHOCHO。（2 2）由）由CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3CClCCl知反应类型为取代反知反应类型为取代反 应。应。（3 3）DEDE发生酯化反应，故发生酯化反应，故E E为为 。 O O（4 4）F F与过量与过量NaOHNaOH反应时，反应时， C O C O 要水解，水要水解，水 O O 解生成的解生成的 C C OHOH又继续与又继续与NaOHNaOH反应生成反应生成 COONaCOONa，
18、同时酚羟基也反应生成酚钠。，同时酚羟基也反应生成酚钠。O O2 2催化剂催化剂PClPCl3 3O O（5 5）由）由G G的结构简式看出，含有苯环结构、酯基、的结构简式看出，含有苯环结构、酯基、 醇羟基和碳碳双键，因此醇羟基和碳碳双键，因此a a、b b、d d均正确，均正确，1 mol G1 mol G最多可与最多可与4 molH4 molH2 2反应，反应，c c错。错。答案答案 (1)CH3CHO (2)取代反应取代反应CH3COONa+CH3OH+H2O(5)abd【例【例2】（20092009全国全国理综，理综，3030）化合物化合物H是一种香是一种香 料，存在于金橘中，可用如下路
19、线合成：料，存在于金橘中，可用如下路线合成：考点二考点二 有机物的推断有机物的推断已知：已知：R CHCH2 RCH2CH2OH（B2H6为乙硼烷）。为乙硼烷）。回答下列问题：回答下列问题：（1）11.2 L(标准状况标准状况)的烃的烃A在氧气中充分燃烧可以在氧气中充分燃烧可以产生产生88g CO2和和45g H2O。A的分子式是的分子式是 ;（2）B和和C均为一氯代烃，它们的名称（系统命名）均为一氯代烃，它们的名称（系统命名）分别为分别为 ；（3）在催化剂存在下）在催化剂存在下1 mol F与与2 mol H2反应，生反应，生 成成3 苯基苯基 1 丙醇。丙醇。F的结构简式是的结构简式是 ;
20、()H2O2/OH-（）B2H6（4）反应）反应的反应类型是的反应类型是 ;（5）反应）反应的化学方程式为的化学方程式为 ;（6）写出所有与）写出所有与G具有相同官能团的具有相同官能团的G的芳香类同的芳香类同 分异构体的结构简式：分异构体的结构简式： 。 解析解析 （1）烃烃A A中所含中所含C C、H H的物质的量分别为的物质的量分别为n n (C) (C)、 n n（H H），则），则n n (A) (A)n n (C) (C)n n (H)= (H)= （2 2）由）由B B和和C C的一氯代物发生消去反应均得的一氯代物发生消去反应均得D D可知，可知，10:4:1mol18245:mo
21、l44881gggg:molL4 .22L2 .111,故故A的分子式为的分子式为C4H10A A的结构简式为的结构简式为CHCH3 3CHCHCHCH3 3,B,B、C C的结构简式为的结构简式为 CHCH3 3CHCH2 2 CHCHCHCH3 3 、 CHCH3 3 C CH C CH3 3, ,其系统命名的名其系统命名的名称分别为称分别为2 2 甲基甲基1 1 氯丙烷，氯丙烷，2 2甲基甲基2 2氯丙烷。氯丙烷。(3)3(3)3苯基苯基1 1丙醇的结构简式为：丙醇的结构简式为： ，F F能与新制能与新制Cu(OH)Cu(OH)2 2发生反应，故发生反应，故F F中含有醛基（中含有醛基（
22、 CHO CHO）且且1 mol F1 mol F与与2 mol H2 mol H2 2发生加成反应，故发生加成反应，故F F的结构简式为：的结构简式为： ClCl CHCH3 3ClClCHCH3 3（4 4）B DB D的反应条件（的反应条件（NaOHNaOH的醇溶液，加热）的醇溶液，加热）是卤代烃的消去反应条件，故是卤代烃的消去反应条件，故的反应类型为消去反应的反应类型为消去反应（5 5）由信息知：）由信息知：E E的结构简式为：的结构简式为：CHCH3 3CHCHCHCH2 2OHOH，F F氧化得氧化得G G的结构简式为的结构简式为 ，反应，反应的化学方程的化学方程式为式为 + +（
23、CHCH3 3）2 2CHCHCHCH2 2OHOHCHCH3 3浓浓H H2 2SOSO4 4（6 6）G G的结构中含有官能团：的结构中含有官能团： COOH COOH、 ，根据书写同分异构体的方法（即碳链异构，官能团位置根据书写同分异构体的方法（即碳链异构，官能团位置异构）可知与异构）可知与G G具有相同官能团且与具有相同官能团且与G G互为同分异构体的互为同分异构体的结构简式为：结构简式为：、答案答案 （1）C4H10（2）2 甲基甲基 1 氯丙烷氯丙烷2甲基甲基2氯丙烷氯丙烷（3）（4）消去反应）消去反应（5） CH CHCOOH+HOCH2CH(CH3) 2 CH CHCOOCH2
24、CH(CH3) 2浓浓H2SO4+H2O(6)1.有机推断的解题方法有机推断的解题方法 有机推断的解题方法分为顺推法逆推法有机推断的解题方法分为顺推法逆推法、和猜测和猜测论论证证法法 （1）顺推法：以题所给信息顺序或层次为突破口，）顺推法：以题所给信息顺序或层次为突破口，沿沿正正向思路层层分析推理，向思路层层分析推理，逐逐步步做做出推断，得出结出推断，得出结论论。 （2）逆推法：以）逆推法：以最终最终物物质质为起点，向前步步逆推，为起点，向前步步逆推，得出结论，得出结论，这这是有机合成推断题是有机合成推断题中中常用的方法常用的方法。（3）猜测论）猜测论证证法：根据已法：根据已知知条件提出假设，
25、然后条件提出假设，然后归纳猜测、得出合理的假设范围，最后得出结论。归纳猜测、得出合理的假设范围，最后得出结论。 审题审题 印象印象 猜测猜测 （具有模糊性具有模糊性）（）（具有意向性具有意向性）（具有确认性具有确认性） 2.2.有机推断的解题思路有机推断的解题思路 解有机推断题最关键的是要熟悉衍生物的相互解有机推断题最关键的是要熟悉衍生物的相互转变关系。在复习衍变关系时，不仅要注意物质官转变关系。在复习衍变关系时，不仅要注意物质官能团间的衍变，还要注意在官能团衍变的同时，还能团间的衍变，还要注意在官能团衍变的同时，还有一些量的衍变，有一些量的衍变，如分子内碳原子、氢原子、如分子内碳原子、氢原子
26、、氧原氧原寻突破口寻突破口验验证证子数目的衍变，物质的相对分子质量的衍变等。这些子数目的衍变，物质的相对分子质量的衍变等。这些量的衍变往往是推断题的关键所在。同时从质变和量量的衍变往往是推断题的关键所在。同时从质变和量变进行有机推断是今后高考的方向。烃及烃的衍生物变进行有机推断是今后高考的方向。烃及烃的衍生物间主要的相互关系如下：间主要的相互关系如下：另外，通过给予的知识信息加以推断也是近几年高考另外，通过给予的知识信息加以推断也是近几年高考题中常见题型。解此类题的方法是：通过认真阅读题题中常见题型。解此类题的方法是：通过认真阅读题目，接受题目中给予的新信息，并能理解新信息，联目，接受题目中给
27、予的新信息，并能理解新信息，联系以前学过的旧知识，进行综合分析，迁移应用。系以前学过的旧知识，进行综合分析，迁移应用。 (2009(2009浙江理综，浙江理综，29)29) 苄苄佐佐卡因是卡因是一种一种医用麻医用麻醉醉药药 品，学名对氨基苯甲酸乙酯，它以对硝基甲苯为品，学名对氨基苯甲酸乙酯，它以对硝基甲苯为 主要主要起始起始原原料经下列反应料经下列反应制制得：得： A C A C KMnO4/H+浓浓H H2 2SOSO4 4/ /BFe/H+( (还原还原) )请回答下列问题：请回答下列问题：（1 1）写出）写出A A、B B、C C的结构简式：的结构简式：A A 、B B 、C C 。（2
28、 2）用）用1 1H H核磁共振谱可以证明化合物核磁共振谱可以证明化合物C C中有中有 种种氢处于不同的化学环境。氢处于不同的化学环境。（3 3）写出同时符合下列要求的化合物）写出同时符合下列要求的化合物C C的所有同分的所有同分异构体的结构简式（异构体的结构简式（E E、F F、G G除外）除外） 。化合物是化合物是1 1，4 4二取代苯，其中苯环上的一个取二取代苯，其中苯环上的一个取代基是硝基代基是硝基分子中含有分子中含有 C C O O 结构的基团结构的基团注：注：E E、F F、G G结构如下：结构如下：O O（4 4）E E、F F、G G中有一化合物经酸性水解，其中的一中有一化合物
29、经酸性水解，其中的一种产物能与种产物能与FeClFeCl3 3溶液发生显色反应，写出该水解反溶液发生显色反应，写出该水解反应的化学方程式应的化学方程式 。（5 5）苄佐卡因（）苄佐卡因（D D）的水解反应如下：）的水解反应如下： H +C2H5OHH2O/OH-H+化合物化合物H经聚合反应可经聚合反应可制制成高分子纤维，广泛用于通讯导成高分子纤维，广泛用于通讯导弹弹、宇宇航等领域航等领域。请写出该聚合反应的化学方程式请写出该聚合反应的化学方程式 。解析解析 （1 1）依题中转化关系可推知）依题中转化关系可推知A A为为 ，B B为为CHCH3 3CHCH2 2OHOH，C C为为（2 2）C
30、C中苯环上有中苯环上有2 2种不同类型氢，种不同类型氢， CH CH2 2CHCH3 3 中又有中又有2 2种不同类型氢。种不同类型氢。（3 3）C C的同分异构体中属酯类的除的同分异构体中属酯类的除E E、F F、G G外还有外还有（4 4）依题意知是）依题意知是F F的水解。的水解。（5 5）的反应。的反应。 的聚合即的聚合即 C OHC OH与与 NH NH2 2生成生成H H2 2O O和和O O答案答案（2）41.1.药用有机化合物药用有机化合物A A（C C8 8H H8 8O O2 2）为一种无色液体。从）为一种无色液体。从A A出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说法出发可发
31、生如图所示的一系列反应。则下列说法正确的是正确的是 ( )( ) A. A. 根据根据D D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D D为三为三 溴苯酚溴苯酚 B.GB.G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只 有一种有一种C.C.上述各物质中能发生水解反应的有上述各物质中能发生水解反应的有A A、B B、D D、G G D.AD.A的结构简式为的结构简式为OO C CH3O C CH3O，所以答案为，所以答案为D D。答案答案 D解析解析 A A项，易推知项，易推知D D为苯酚、为苯酚、F F为三溴苯酚；为三溴苯酚；B B项，项
32、，G G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的有：的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的有：HCOOCHHCOOCH2 2CHCH2 2CHCH3 3和和HCOOCHHCOOCH（CHCH3 3）2 2两种；两种；C C项，项，D D是苯酚，是苯酚，不发生水解反应；不发生水解反应；D D项，综合推知项，综合推知A A的结构简式为的结构简式为2. 2. 某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的 高分子化合物的结构片断为：高分子化合物的结构片断为： 则生成该树脂的单体的种数和化学反应所属类型为则生成该树脂的单体的种数和化学反应所属类型为 ( )( ) A
33、.1A.1种，加聚反应种，加聚反应B.2B.2种，缩聚反应种，缩聚反应 C.3C.3种，加聚反应种，加聚反应D.3D.3种，缩聚反应种，缩聚反应解析解析由图中的结构可以看出其类似于酚醛树脂的缩由图中的结构可以看出其类似于酚醛树脂的缩聚反应，同时又加入了一种单体苯胺。聚反应，同时又加入了一种单体苯胺。答案答案B3. (2009(2009海南，海南，18)18) 下列化合物的核磁共振氢谱中出下列化合物的核磁共振氢谱中出 现三组峰的是现三组峰的是 （ ） A.2,2,3,3A.2,2,3,3四甲基丁烷四甲基丁烷 B.2,3,4B.2,3,4三甲基戊烷三甲基戊烷 C. 3C. 3，4 4二甲基己烷二甲
34、基己烷 D.2D.2，5 5二甲基己烷二甲基己烷D4.4.(2009(2009广东，广东，26)26) 光催化制氢是化学研究的热点光催化制氢是化学研究的热点 之一。科学家利用含有吡啶环（吡啶的结构式为之一。科学家利用含有吡啶环（吡啶的结构式为 ，其性质类似于苯）的化合物，其性质类似于苯）的化合物作为中间体，作为中间体， 实现了循环法制氢，示意图如下（仅列出部分反应实现了循环法制氢，示意图如下（仅列出部分反应 条件）：条件）：（1 1）化合物）化合物IIII的分子式为的分子式为 。（2 2）化合物）化合物的合成方法如下（反应条件略，除化的合成方法如下（反应条件略，除化 合物合物的结构未标明外，反
35、应式已配平）的结构未标明外，反应式已配平）: : +2CH +2CH3 3CCHCCH2 2COOCHCOOCH3 3+NH+NH4 4HCOHCO3 3 +4H +4H2 2O+COO+CO2 2化合物化合物的名称是的名称是 。（3 3）用化合物）用化合物（结构式见右图）代替（结构式见右图）代替作原料，作原料，也能进行类似的上述反应，所得有机产物的结构式也能进行类似的上述反应，所得有机产物的结构式为为 。O O（4 4）下列说法正确的是）下列说法正确的是 （填字母）。（填字母）。 A.A.化合物化合物的名称是间羟基苯甲醛或的名称是间羟基苯甲醛或2 2 羟基苯甲醛羟基苯甲醛 B.B.化合物化合
36、物具有还原性；具有还原性；具有氧化性，但能被酸具有氧化性，但能被酸 性高锰酸钾溶液氧化性高锰酸钾溶液氧化 C.C.化合物化合物、都可发生水解反应都可发生水解反应 D.D.化合物化合物遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应， 但不能发生还原反应但不能发生还原反应（5 5）吡啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。）吡啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2 2吡吡 啶甲酸正丁酯（啶甲酸正丁酯（）的结构式见下图，其合成原料）的结构式见下图，其合成原料 2 2吡啶甲酸的结构简式为吡啶甲酸的结构简式为 ；的同分异构体中，吡啶环上只有一个氢原子被取的同分异构体中，吡啶环上只有一个氢原子被取
37、代的吡啶甲酸酯类同分异构体有代的吡啶甲酸酯类同分异构体有 种。种。解析解析 （1 1）由）由的结构简式可得出其分子式为的结构简式可得出其分子式为C C1111H H1313O O4 4N N。（2 2）根据已配平方程式和质量守恒可知化合物）根据已配平方程式和质量守恒可知化合物为为HCHOHCHO。（3 3）依据（）依据（2 2）中反应的原理（实质），可推出）中反应的原理（实质），可推出（4 4）名称应为名称应为3 3羟基苯甲醛羟基苯甲醛A A错；依据题中信息错；依据题中信息和结构简式，和结构简式，可被氢还原故有氧化性。又因可被氢还原故有氧化性。又因 类似于苯，因此类似于苯，因此中中CHCH3
38、3可被酸性可被酸性KMnOKMnO4 4溶液氧化溶液氧化B B正确；正确；、中均含中均含 C O发生反应的产物。发生反应的产物。O故均可发生水解，故均可发生水解，C C正确；正确；中既有酚羟基又有醛基，中既有酚羟基又有醛基，故既能发生氧化反应又能发生还原反应故既能发生氧化反应又能发生还原反应（CHOCHO CH CH2 2OHOH）(5)(5)观察观察的结构，去掉醇部分，即得的结构，去掉醇部分，即得2 2吡啶甲酸吡啶甲酸的结构简式。丁基有的结构简式。丁基有4 4种，所以符合题意的种，所以符合题意的的同分的同分异构体（不包括异构体（不包括)有有4 43-1=113-1=11种。种。答案答案 （1
39、 1）C C1111H H1313O O4 4N N（2 2）甲醛）甲醛（3）（4）BC（5）1.1.食品香精菠萝酯的生产路线（反应条件略去）如下：食品香精菠萝酯的生产路线（反应条件略去）如下：解析解析 A A中利用中利用 的显色反应检验无干扰，正的显色反应检验无干扰，正确；确；B B中中 和菠萝酯中和菠萝酯中 均可以被酸均可以被酸下列叙述错误的是下列叙述错误的是 ( ) A.步步骤骤（1）产物）产物中中残留的苯酚可用残留的苯酚可用FeCl3溶溶液液检验检验B.苯酚和菠萝酯均可苯酚和菠萝酯均可与与酸性酸性KMnO4溶溶液液发生反应发生反应C.苯氧乙酸和菠萝酯均可苯氧乙酸和菠萝酯均可与与NaOH
40、溶溶液液发生反应发生反应D.步步骤骤（2）产物）产物中中残留的烯丙醇可用溴水检验残留的烯丙醇可用溴水检验性性KMnOKMnO4 4氧化，正确；氧化，正确；C C中苯氧乙酸中含的羧基、菠萝中苯氧乙酸中含的羧基、菠萝酯中的酯基都可与酯中的酯基都可与NaOHNaOH溶液反应；溶液反应；D D项中步骤（项中步骤（2 2）产）产物也含物也含 能使溴水褪色，故错误。能使溴水褪色，故错误。2. 2. 某有机物的结构简式为某有机物的结构简式为答案答案 D等物质的量的该有机物分别与等物质的量的该有机物分别与NaNa、NaOHNaOH和新制和新制Cu(OH)Cu(OH)2 2悬悬浊液充分反应（反应时可加热煮沸），
41、所需浊液充分反应（反应时可加热煮沸），所需NaNa、NaOHNaOH和和Cu(OH)Cu(OH)2 2的物质的量之比为的物质的量之比为 （ ）A.645A.645B.111B.111C.322C.322D.323D.323解析解析 选选C C是因为忽略了羧基与是因为忽略了羧基与Cu(OH)Cu(OH)2 2的反应，误以的反应，误以为为3 mol3 mol OH OH耗耗3 mol Na,1 mol3 mol Na,1 mol酚酚 OH OH和和1 mol1 molCOOHCOOH耗耗2 mol NaOH,1 mol2 mol NaOH,1 mol CHO CHO耗耗2 mol Cu(OH)2
42、mol Cu(OH)2 2而而得到得到322322的错解；选的错解；选A A则是考虑了则是考虑了1 mol1 molCOOHCOOH能溶解能溶解0.5 molCu(OH)0.5 molCu(OH)2 2，即变为，即变为322.5322.5645645，但疏忽了，但疏忽了 CHO CHO被氧化生成的被氧化生成的COOHCOOH也能也能溶解溶解Cu(OHCu(OH)2 2。如果错误地认为醇如果错误地认为醇 OH OH也能与也能与NaOHNaOH溶液反应，就会选溶液反应，就会选B B。醇。醇 OH OH，酚，酚 OH OH， COOH COOH消耗消耗NaNa；酚；酚 OH OH， COOH COO
43、H消耗消耗NaOHNaOH； COOH COOH溶解溶解Cu(OH)Cu(OH)2 2， CHO CHO被被Cu(OH)Cu(OH)2 2氧化成氧化成COOHCOOH后又溶解后又溶解Cu(OH)Cu(OH)2 2。答案答案 D3. 某羧酸衍生物某羧酸衍生物A，其分子式为，其分子式为C6H2O2，实验表明，实验表明A 和和NaOH溶溶液液共热生成共热生成B和和C，B和盐酸反应生成有和盐酸反应生成有 机物机物D，C在在一一定条件下催化氧化为定条件下催化氧化为D，由此判断，由此判断D 的结构简式为的结构简式为 () A.CHA.CH3 3CHCH2 2COOCHCOOCH2 2CHCH2 2CHCH
44、3 3B.CHB.CH3 3CHCH2 2CHOCHO C.CHC.CH3 3CHCH2 2CHCH2 2OHOHD.CHD.CH3 3CHCH2 2COOHCOOH解析解析 由由A B+CA B+C，B B与盐酸反应生成可与盐酸反应生成可知知A A为酯，为酯，C C为醇，为醇，D D为羧酸。又因为羧酸。又因C C催化氧化生成催化氧化生成D D，则则C C、D D分子中碳原子个数相等，分子中碳原子个数相等，D D应为丙酸，其结构应为丙酸，其结构简式为简式为CHCH3 3CHCH2 2COOHCOOH。NaOHNaOH溶液溶液答案答案 D4.M4.M是一种治疗艾滋病的新药（结构简式见下图），是一
45、种治疗艾滋病的新药（结构简式见下图）， 已有已有M M分子中分子中 NH COO NH COO （除（除H H外）与苯环外）与苯环 在同一平面内，关于在同一平面内，关于M M的以下说法正确的是的以下说法正确的是 ( )( ) A.A.该物质易溶于水该物质易溶于水 B.MB.M能发生加聚反应能发生加聚反应 C.MC.M的分子式为的分子式为C C1313H H1212O O2 2NFNF4 4 D.MD.M分子内至少有分子内至少有1313个碳原子在同一平面内个碳原子在同一平面内解析解析 该物质属于酯类，不易溶于水；有碳碳双键可发该物质属于酯类，不易溶于水；有碳碳双键可发生加聚反应；生加聚反应；M
46、M的分子式为的分子式为C C1414H H1111O O2 2NFNF4 4；根据甲烷上碳原；根据甲烷上碳原子和氢子和氢 原子的空间结构，原子的空间结构， CF CF3 3上的碳上的碳 原子和碳碳双原子和碳碳双键左边的碳原子不可能同时在苯环确定的平面内。键左边的碳原子不可能同时在苯环确定的平面内。答案答案 B5.5.伞形酮可用作荧光指示剂和酸碱指示剂。其合成方法为：伞形酮可用作荧光指示剂和酸碱指示剂。其合成方法为：下列说法正确的是下列说法正确的是 ( ) ( ) A.A.每个雷琐苯乙酮、苹果酸和伞形酮分子中均含有每个雷琐苯乙酮、苹果酸和伞形酮分子中均含有1 1 个手性碳原子个手性碳原子B.B.
47、雷琐苯乙酮和伞形酮都能跟雷琐苯乙酮和伞形酮都能跟FeClFeCl3 3溶液发生显色溶液发生显色 反应反应C.1 molC.1 mol雷琐苯乙酮跟足量雷琐苯乙酮跟足量H H2 2反应，最多消耗反应，最多消耗3 mol H3 mol H2 2D.1 molD.1 mol伞形酮与足量伞形酮与足量NaOHNaOH溶液反应，最多消耗溶液反应，最多消耗2 mol 2 mol NaOH NaOH 解析解析 A A项，雷琐苯乙酮、伞形酮分子中不含手性碳原项，雷琐苯乙酮、伞形酮分子中不含手性碳原子，苹果酸中含有子，苹果酸中含有1 1个手性碳原子，故不正确；个手性碳原子，故不正确；B B项，项，雷琐苯乙酮和伞形酮
48、中均有酚羟基，故都能跟雷琐苯乙酮和伞形酮中均有酚羟基，故都能跟FeClFeCl3 3溶液发生显色反应，正确；溶液发生显色反应，正确；C C项，项，1 mol1 mol雷琐苯乙酮雷琐苯乙酮最多消耗最多消耗4 mol H4 mol H2 2( (即苯环消耗即苯环消耗3 molH3 molH2 2,C O,C O键消键消耗耗1 mol H1 mol H2 2);1 mol);1 mol伞形酮与氢氧化钠反应时，酚羟伞形酮与氢氧化钠反应时，酚羟基消耗基消耗1 mol1 mol氢氧化钠，酯水解消耗氢氧化钠，酯水解消耗2 mol2 mol氢氧化钠氢氧化钠（酯水解生成（酯水解生成1 mol1 mol酚羟基），
49、故不正确。酚羟基），故不正确。答案答案 B6. (2009(2009重庆理综，重庆理综，28) 28) 星形聚合物星形聚合物SPLASPLA可经下列可经下列 反应路线得到（部分反应条件未注明）。反应路线得到（部分反应条件未注明）。 已知：已知：SPLASPLA的结构简式为的结构简式为 ROCH2 C CH2OR其其中中R为为CH2ORCH2OR（1 1）淀粉是）淀粉是 糖（填糖（填“单单”或或“多多”）；）； A A的名称是的名称是 。（2 2）乙醛由不饱和烃制备的方法之一是）乙醛由不饱和烃制备的方法之一是 （用化学方程式表示，可多步）。（用化学方程式表示，可多步）。（3 3）DEDE的化学反
50、应类型属于的化学反应类型属于 反反 应；应；D D结构中有结构中有3 3个相同的基团，且个相同的基团，且1 mol D1 mol D能与能与 2mol Ag(NH2mol Ag(NH3 3) )2 2OHOH反应，则反应，则D D的结构简式是的结构简式是 ； D D与银氨溶液反应的化学方程式为与银氨溶液反应的化学方程式为 。（4 4）B B的直链同分异构体的直链同分异构体G G的分子中不含甲基，的分子中不含甲基，G G既不既不 能与能与NaHCONaHCO3 3溶液反应，又不能与新制溶液反应，又不能与新制Cu(OH)Cu(OH)2 2反应，反应，且且1 mol G1 mol G与足量与足量Na