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1、南 京 工 业 大 学二三年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题一、选择题(10分) 1对于实际气体,处于哪种情况时,其行为与理想气体相近?( )A.高温高压 B.高温低压 C.低温低压 D.低温高压 2在一个绝热的刚性容器中发生一个气相反应,使系统的温度从升高到,压力从增大到,则( )A.Q0, W0, 0 B.Q0, W0, 0 C.Q0, W0, 0 D.Q0, W0, 0 3在25无限稀的水溶液中,离子的极限摩尔电导率最大的是( ) A. B. C. D. 4描述固体对气体吸附的BET公式与Langmuir吸附理论的最主要的区别是( )A.吸附是多分子层的 B.吸附是单分子层的C.吸
2、附是动态平衡 D.固体表面是处处均匀的 5一级反应的半衰期与反应物的起始浓度( )A.成正比 B.成反比 C.无关二、填空题(34分) 1当用压缩因子Z来讨论实际气体时,若Z1,则表示该气体较理想气体_压缩。 220时,10 g水的饱和蒸气压为,100 g水的饱和蒸气压为,和的关系为 (填、) 7两只烧杯中各有1 kg水,分别向A杯中加入0.01 mol蔗糖,B杯中加入0.01 mol NaCl,两只烧杯按同样速度冷却降温,则 杯先结冰。 8在454475 K温度范围内,反应2C2H5OH(g)CH3COOC2H5(g)2H2(g)的标准平衡常数与温度T的关系为lg4.67,则该反应的 kJm
3、ol-1 , Jmol-1K-1。 91 kg溶剂中含KCl 0.03 mol,MgCl0.02 mol,则该溶液的离子强度 I molkg-1。10FeCl3和H2O能形成四种水合物FeCl36H2O(s)、2 FeCl37H2O(s)、2FeCl35H2O(s)、FeCl32H2O(s),则该系统的组分数C ,最多可以 相平衡共存。11用电动势法测定难溶盐AgCl(s)的溶度积,应设计的可逆电池为 。12在101325 Pa下加热纯水至100未见沸腾,这是因为新生成的气体表面为 液面,其蒸气压 101325 Pa(100水的饱和蒸气压)之故。13反应分子数的概念只适用于 反应。三、计算题(
4、计96分) 1在298.15 K,将0.2452g苯甲酸置于弹式量热计中燃烧,测得量热计的温度上升1.52 K。已知量热计和内部所含物质的总热容为4263 JK。求苯甲酸在298.15 K时的燃烧焓H。(M122 gmol) 21 mol水在101325 Pa,373.15 K下蒸发成水蒸气,计算该过程的Q、W、DU、DH、DS、DG。已知水的摩尔蒸发焓Hm40.64 kJ mol-1 3在101325 Pa下,甲苯与苯形成理想液态混合物的沸点为85,试计算该理想液态混合物的气相组成和液相组成。已知85时纯甲苯和纯苯的饱和蒸气压分别为46.00 kPa和116.7 kPa。 4在250400
5、K温度范围内,反应NH4Cl(s)NH3(g)HCl(g)的标准平衡常数与温度的关系为16.2 (1)计算300 K时反应的; (2)在300 K时,若反应开始把NH4Cl(s)放在一真空容器内,求平衡时HCl(g)的分压; (3)求(2)中平衡系统的自由度。 5固态氨的饱和蒸气压与温度的关系为ln p/kPa21. 01液态氨的饱和蒸气压与温度的关系为ln p/kPa17.47试求:(1)三相点的温度和压力; (2)三相点时的摩尔蒸发焓、摩尔升华焓和摩尔熔化焓。 6苯反应活化能Ea150 kJmol-1,若反应温度从300 K升高到310 K,速率常数k增加多少倍? 7电池ZnZnCl2(0
6、.05 molkg-1)AgCl(s)Ag在298 K时E1.05 V,已知(Zn|Zn)0.763 V, (AgCl(g)|Ag)0.233 V, ()=4.0210-4 VK-1 (1)写出此电池的电极反应的和电池反应; (2)求298 K时,电池反应的标准平衡常数(F96 500 Cmol-1); (3)当上述电池可逆放电2F时,求电池反应的反应热; (4)若电池反应在恒压反应釜中进行,反应热是多少? 8某二组分系统的固液平衡相图如附图-7: (1)标出各区的稳定相附图7 (2)哪些是三相线? 分别是哪三相平衡共存? (3)绘出、的步冷曲线 9100时水的表面张力58.910 Nm-1,密度958.4 kgm-3。问直径为10-7 m的球形凹面(即气泡内)上,100时水蒸气压为多少?10反应C2H6H22CH4,其反应机理可能是C2H62CH3(快速平衡)CH3H2CH4HHC2H6 CH4CH3若对H作稳态近似处理,试证明:2四、简答题(10分) 何谓“自发过程”,简单举出自然界发生的三个自发过程的实例。