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1、哈尔滨工业大学二七年硕士研究生考试试题一填空题(20分)1、 在一绝热刚性容器中进行某一化学反应,该体系的焓变化为2、 300K时,0.125mol正庚烷(液体)在弹式量热计中完全燃烧,放热602KJ,反应C7H16(l)+11O2(g)=7CO2(g)+8H2O(l)的rHm=(RT2.5KJ)3、 10mol単原子分子理想气体的(HT)=JK-14、 Arrinenius(阿伦尼乌斯)公式适用于5、 反应N2(g)+H2(g)=NH3(g)达平衡后加入惰性气体,保持T,P不变,则反应向进行,Kp6、 用同一电导池分别测定浓度为0.01molKg-1和0.1 molKg-1的两个电解质溶液,
2、其电阻分别为1000和500,则它们的摩尔电导率之比为7、 在80下,将过量的NH4HCO3放入真空密闭容器内,NH4HCO3按下式进行分解:NH4HCO3(s)=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)。在已达平衡的系统中加入CO2,当系统重新达到平衡时,系统的独立组分数C=,自由度数f=8、 设水的化学势为*(l),冰的化学势为*(s),在101.325Kpa及-5条件下,两者的关系为*(s)*(l)9、 1mol单原子理想气体,从p1=202650Pa,T1=273K在pT=常数的条件下加热,使压力增加到p2=405300Pa,则体系做的体积功W=10、当溶液表面活性剂浓度足够大时,溶液
3、便开始形成胶束,胶束的出现标志着二选择题(单选或多选)(16分)1、 在实验室电解水,水分解为氧气和氢气的过程是(A)自发性不可逆过程(B)自发行可逆过程(C)非自发行可逆过程(D)非自发性不可逆过程2、1mol理想气体N2(g)的温度为T,若经绝热可逆压缩系统的压力由P增至3P,则下面的关系正确的是(A)S=0 S环=0 (B)S0 S环=0 (C)S=0 S环0 (D)S0 S环=0 3、 浓度为m的不同价型电解质,设1-3型电解质的离子强度为I1,2-2型电解质的离子强度为I2则(A)I1r2,则必有 (A)c1=c2 (B)c1c2 (C)c1c2 无法比较三简答题(25分)1、298
4、K时,纯水的饱和蒸汽压是3.17Kpa,水溶液中水蒸气的平衡分压是2.733Kpa。若选298K下与0.133Kpa水蒸气达平衡的假想纯水做标准态,溶液中水的活度是多少?2、1mol、373K、101.325Kpa的H2O(l),向真空蒸发为1mol、373K、101.325Kpa的H2O(g),此过程的G是否为零?该过程是否可逆?3、封闭绝热循环过程一定是可逆循环过程吗?说明原因4、为什么晴朗的天空是蓝色的?5、过热液体发生爆沸的原因是什么?6、如果反应的时间足够长,则在标准状况下进行的rGm0化学反应都能全部转化生成产物(反应物的物质的量之比为化学反应剂量比)。为什么?四计算题(70分)1
5、、 在298K,10dm3、3100Kpa的氧气,反抗恒外压10Kpa进行绝热不可逆膨胀,求该过程的Q、W、U、H、S、G、A并指出判断过程性质所用判据。已知氧气在298K时的摩尔熵为205JK-1mol-1。设氧气为理想气体。(18分)2、 已知电池Pb(s)PbSO4(s) H2SO4(0.01molKg-1) H2(g,100Kpa) Pt,25时的电动势为0.1705V,有关物质在25时的标准摩尔吉布斯自由能函数为fGmH2SO4(aq)=742.99KJmol-1,fGmPbSO4(aq)=811.24KJmol-1(1) 写出电极反应和电池反应(2) 求25时的标准电极电势SO42
6、-/PbSO4(s)/Pb(3) 求25时H2SO4在浓度为0.01molKg-1溶液中的和3、25时,臭氧分解机理为:O3=O2+O(快) k1 k-1 O+O32O2(慢) k2(1) 请分别导出O3分解和O2生成的速率表达式(2) 指出两个速率公式k(O3)和k(O2)的关系(3) 指出该分解反应的级数,若要以moldm3,时间以s为单位,指出速率常数单位(15分)4、313.2K时,如果将1molA(l)和2molB(l)的混合物放在真空容器中。(1)求起始蒸汽相的压力和组成(2)如果此容器有一个可移动的活塞,可让液相在此温度时尽量蒸发,当只剩下最后一滴液体时,求液体的组成和蒸汽压。已
7、知313.2K时,PA*=106.9Kpa,PB*=33.59Kpa(12分)5、室温下假设树根的毛细管管径为2.0010-6m,水渗入与根壁夹角30.求其产生的附加压力,并求水棵树送的高度。(设25时,水的=75.210-3Nm-1,=999.7Kgm-3)(10分)6、A和B在100Kpa的气液平衡相图如图所示。C、E、D三个相点的组成分别为XB.C=0.05 XB.E=0.60 XB.D=0.97(1)计算3molB与7molA的混合物在100Kpa、60达平衡时气液各相的量各为多少?(2)假定平衡相点C和D所代表的两个溶液均可视为理想稀溶液,试计算100Kpa、60时纯B的饱和蒸汽压及A的亨利常数(组成以摩尔分数表示)。(15分)