中药化学要点总结 .docx

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1、精品名师归纳总结第一章总论一、中药有效成分的提取1. 常用方法浸渍法有效成分遇热不稳固的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药的提取。出膏率低、以水为溶剂的时候提取液易发霉。溶煎煮法挥发性或对热不稳固的药物不适用剂回流提取法对热不稳固的药物不适用,溶剂用量大,操作麻烦可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结法连续回流提取法补偿了回流提取法溶剂用量大的不足。耗时长可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结渗漉法溶剂用量大,费时长,操作麻烦水蒸气蒸馏法挥发性、可随水蒸气蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的化学成分。升华法具升华性的成分超临界萃取法超声波提取法不会转变成分的结构、缩短提取时

2、间、提高提取效率。2. 溶剂法的要点溶剂提取法是依据中药中各成分的溶解性,挑选适当的溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶剂 挑选 的原就“相像相溶”原就可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶剂的极性亲水性越强,极性越大。亲脂性越强,极性越小。溶剂按极性大小可分为亲水性溶剂（极性较大）和亲脂性溶剂（极性较小）。极性由小大： 石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水水无机盐、糖、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐、苷类乙醇高浓度提取亲脂性成分, 低浓度提取亲水性成分石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯挥发油、油脂、叶

3、绿素、树脂、内酯、某些生物碱及一些苷元二、分别与精制1. 依据物质的溶解度差别进行分别1.1利用温度不同引起溶解度的转变进行分别结晶和重结晶可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结不与重结晶物质发生化学反应对待结晶的成分热时溶解度大,冷时溶解度小溶对杂质的溶解度冷热都易溶或冷热都剂不溶溶剂的沸点较低,简洁挥发,易与结晶分别除去无毒或毒性很小,便于操作单一溶剂： 常用的溶剂有水、冰乙酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、 石油醚、二硫化碳等。混合溶剂：把对此物质溶解度很大和溶解度很小的两种 溶剂混合在一起, 可以获得良好的溶解性能。 常用的混合溶剂有乙醇一水、 乙醚一甲醇、 乙

4、酸一水、 乙醚一丙酮等。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结纯色谱（ TLC或 PC）三种绽开系统中（ Rf 值 0.2 、0.5 、0.8 ）单一斑点度肯定的晶型和匀称的色泽1.2利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异判稳固一样的熔点、熔距窄（ 1-2 ）1.3利用酸碱进行分别断HPLC或 GC单峰1.4利用沉淀试剂进行分别2. 利用物质在两相溶剂中的安排比不同进行分别2.1 液- 液萃取法（两相溶剂萃取法）利用混合物中各成分在两种不相混溶的溶剂中安排系数的不同而达到分别的方法。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结安排系数 K和KCUCL ,K A K BCU 是溶质

5、在上相溶剂中的浓度, CL 是溶质在下相溶剂中的浓度可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结分别因子 下标 A、B 分别代表不同的两种物质。 （KA KB） 100,仅作一次简洁萃取就可实现基本分别。100 l0 ,就需萃取 10-12 次。 2 时,要想实现基本分别,需作 100 次以上萃取才能完成。1 时, KAKB,意味着两者性质相近,无法分别。酸性、碱性及两性有机化合物,都具有游离型和解离型,二者可相互转化,故在两相中可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结分 配 比 与pH的安排比不同。pH3 时,酸性物质多呈非解离状态（ HA）、碱性物质呈解离状态（ BH+）存在。

6、 PH12 时,就酸性物质呈解离状态（ A ）、碱性物质呈非解离状态（ B）存在。可利用 pH梯度萃取分别物质。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2.2 液- 液萃取与纸色谱一般 50 时,简洁萃取即可解决问题。但 50 时,就宜使用逆流分溶法。利用纸色谱可以挑选设计液 - 液萃取分别物质的正确方案。2.3 液- 液安排柱色谱分类固定相流淌相分别物质可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结正 相色谱强极性溶剂, 如水、缓冲溶液弱 极 性 有 机 溶剂,氯仿、乙酸乙酯、丁醇水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结反

7、 相色谱石蜡油强极性溶剂,水或甲醇脂溶性化合物,如高级脂肪酸、油脂、游离甾体可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结3. 依据物质的吸附性差别进行分别可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结固- 液吸附应用最多,物 理 吸 附 表面吸附,无挑选性,可逆,进行快速,（）应用较广。三要素： 吸附剂、溶可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结分为：化学吸附有挑选性,吸附坚固,有时不行逆,应用较少。半化学吸附吸附力介于物理吸附和化学吸附之间。质、溶剂可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结物理吸附的基本规律：极性相像者易于吸附。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归

8、纳总结硅胶、氧化铝（极性吸附剂）极性强者优先被吸附。在弱极性溶剂中吸附才能强。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结活性炭（非极性吸附剂）对非极性物质有较强亲和才能。在水（极性溶剂）中吸附才能强。极性强弱的判定：化合物的极性由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式打算。吸附剂用量一般为样品量的 30-60 倍,通常 100 目。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结吸附柱色谱 用于物质的分别有干法上样和湿法上样两种。尽可能挑选极性小的溶剂装柱和溶解样品。洗脱用溶剂的极性宜逐步增加,跳动不能太大。为防止化学吸附,酸性物质宜用硅胶,碱性物质宜用氧化铝进行分别。通常在分别酸性（碱

9、性）物质时,在溶剂中加入适量乙酸（氨、吡啶、二乙胺）,防止拖尾、促进分别。溶剂系统可通过 TLC进行挑选,使组分 Rf 值达到 0.2-0.3的溶剂系统可以选用。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结聚酰胺色属于氢键吸附（分子间氢键） ,特殊适合分别酚类、醌类、黄酮类化合物。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结谱酰胺羰基与酚类、 黄酮类化合物的酚羟基, 或酰胺键上的游离氨基与醌类、 脂肪羧酸上的羰基吸附强弱取决于各种化合物与之形成氢键缔合的才能。形成氢键的基团数目越多,吸附才能越强。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结成键位置对吸附力也有影响。 易形成分子内氢

10、键者, 其在聚酰胺上的吸附相对减弱。分子中芳香化程度高者,就吸附性增强。反之就减弱。含水溶剂中的吸附规律可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结大孔树脂溶剂的洗脱才能由弱强：水甲醇氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺（DMF）尿素水溶液对鞣质的吸附才能特殊强,几乎不行逆,故可用于植物粗提物的脱鞣质处理。具有挑选性吸附（范德华力或氢键）和分子筛（树脂本身的多孔性网状结构）的性能。极性小的化合物在水中易被非极性树脂吸附,极性化合物在水中易被极性树脂吸附。洗脱剂极性越弱, 洗脱才能越弱。 一般先用蒸馏水洗, 再用浓度逐步增加的乙醇或甲醇洗脱。多糖、蛋白质、鞣质等水溶性杂质会随水流出,极性小的物质

11、后被洗出。广泛应用与自然产物的分别和富集。4. 依据物质分子大小差别进行分别可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结常用透析法、凝胶过滤法、超滤法和超速离心法。也叫凝胶渗透色谱 / 分子筛过滤 / 排阻色谱。利用分子筛分别物质。可用于分别分子量1000以下的化合物。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结凝胶过滤色谱膜 分别法样品中的大分子被排阻,先流出。小分子能渗透到凝胶颗粒内部,较晚流出。葡聚糖凝胶（ Sepadex-G）只适于在水中应用。羟丙基葡聚糖凝胶 （Sephadex-LH-20）既可在水中, 又可在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中应用。主要包括渗透、反渗透、超滤

12、、电渗析和液膜技术等。透析法多用于水溶性的大分子和小分子物质的分别,如蛋白质、酶、多糖分别过程中的脱盐。依据孔径大小,可将透析膜分为：微滤膜、超滤膜、反渗透膜、纳米膜。5. 依据物质解离程度不同进行分别可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结离子交换法：以离子交换树脂作为固定相,以水或含水溶剂作为流淌相进行分别的一种方法离子交换： 当流淌相流过交换柱时,其中的中性物质及不与离子交换树脂发生交换的离子将通过柱子流出,而可与树脂上的离子交换基团发生交换的离子被吸附在树脂上,随后转变条件,并用适当的溶剂从柱上洗脱下来。阳离子交换树脂：强酸型（磺酸根）和弱酸型（羧酸根） 阴离子交换树脂：强碱型

13、和弱碱型用于：不同电荷离子的分别（中药水提物中酸性、碱性及两性化合物的分别）。相同电荷离子的分别（酸碱性不同）。6. 依据物质沸点进行分别分馏法：利用中药中各成分沸点的判别进行提取分别。适用于液体混合物的分别,如挥发油和一些液体生物碱的提取分别。三、中药化学成分的结构讨论方法电子轰击质谱（ EI-MS）需先将样品加热气化后才能电离。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结质谱（ MS）不需加热气化的：化学电离（CI ）、场致电离（ FI ）、场解析电离（ FD）、快速原子轰击电离（ FAB）、电喷雾电离（ ESI）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结红外（ IR）4000-

14、1500cm-1 区域为特点区域,可鉴别官能团。 1500-600cm-1 区域为指纹区,可鉴别化合物真伪。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结紫外- 可见光谱UV光谱对共轭双键、 、- 不饱和羰基结构及芳香化合物的结构鉴定是重要手段可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结1H-NMR通过化学位移、峰面积、信号的裂分及偶合常数（J）供应分子中质子的数目、类型及相邻原子或原子团的信息。12C-NMR噪音去耦 / 全氢去耦 / 宽带去耦：DEPT其次章生物碱一、基本内容生物碱是指来源于生物界的一类含氮有机化合物。大多有较复杂的环状结构, 氮原子结合在环内。多呈碱性,可与酸成盐多

15、具有显著的生理活性。 （例外：秋水仙碱, N原子不在环内,且几乎不显碱性） 。绝大多数存在于双子叶植物中：毛茛科（黄连、乌头、附子） 、防己科（汉防己、北豆根） 、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（洋金花、颠茄、莨菪） 、马钱科（马钱子） 、小檗科（三颗针）、豆科（苦参、苦豆子）。单子叶植物也有少数科存在生物碱： 石蒜科、百合科（贝母） 、兰科。低等植物中仅个别存在生物碱：蕨类植物（烟碱）、菌类植物（麦角生物碱） 。 科属亲缘关系相近的植物,常含有相同结构类型的生物碱。生物碱在植物体内多数集中分布在某一部分或某些器官。生物碱在不同的植物中含量差别很大。生物碱在植物体内,除了以酰胺的形式存在外,仅少

16、数碱性极弱的生物碱以游离形式存在（那可丁）。绝大多数以有机酸盐形式 存在（柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐）,少数以无机酸盐的形式存在（ 盐酸小檗碱、硫酸吗啡 ）,尚有极少数以 N-氧化物、生物碱苷的形式存在。简洁吡啶类吡啶吡 啶槟榔 碱摈榔 次碱类烟碱双稠哌啶类喹喏里西啶苦参碱哌啶莨菪烷类莨菪烷莨菪碱异喹简洁异啉类喹啉异喹啉萨苏林可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结苄基异喹啉去 甲乌 药碱罂 粟碱厚 朴 碱R=CH3 汉防己甲素。 R=H汉防己乙素1-双苄基异喹啉苄基异喹啉原小檗碱类原 小 檗 碱延胡索乙素小 檗 碱吗啡烷类吗啡烷R=H吗啡。 R=CH3 可待因可编辑资料 -

17、 - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结简洁吲哚（吲哚）、大青吲哚类素 B、靛青苷类色胺吲哚类（色胺）吴茱萸碱单萜吲哚类（ 士 的宁）、利血平双吲长春碱、长春新碱哚类可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结二、理化性质有机胺类（麻黄碱）、秋水仙碱、益母草碱可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结多数生物碱呈结晶形固体,有些为晶形粉末状。形状少数生物碱为液体状态（烟碱、毒芹碱、槟榔碱） ,分子中多无氧原子,或氧原子结合为酯键。性个别具有挥发性（麻黄碱）、升华性（咖啡因、川芎嗪） 。状味道大多

18、数生物碱具苦味。少数生物碱具有其他味道,如甜菜碱具有甜味。绝大多数生物碱无色或白色。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结颜色旋光性少数具有较长共轭体系和助色团的有肯定颜色。如 小檗碱、蛇根碱为黄色,药根碱、小檗红碱为红色。有的生物碱在可见光下无色,在紫外光下显荧光（利血平） 。含有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱都有旋光性,且多呈左旋光性 。生物碱的旋光性受手性碳的构型、测定溶剂、 pH 值、温度及浓度等的影响。麻黄碱在水中呈右旋性,在三氯甲烷中就呈左旋性 。烟碱在中性条件下呈左旋性,在酸性条件下呈右旋性。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结亲脂性生物碱亲水性生物碱游

19、离溶生物解碱具有特殊官性能团的生物碱多数具有 仲胺和叔胺氮原子的生物碱,有较强的脂溶性。季铵型生物碱 ：离子型,易溶于水和酸水。小分子生物碱：分子小而碱性强的,即可溶于水,也可溶于氯仿。麻黄碱、烟碱含 N-氧结构的生物碱：含配位键结构, 可溶于水。氧化苦参碱。酰胺类生物碱：可在水中形成氢键。 秋水仙碱、咖啡碱具酚羟基或羧基： 两性生物碱,可溶于酸水和碱水。具酚羟基者可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡。具羧基者可溶于碳酸氢钠溶液,如槟榔次碱。具内酯或内酰胺结构：正常情形下,溶解性类似一般叔胺碱,但在 强碱溶液中加热,可开环形成盐而溶于水。如喜树碱、苦参碱、药跟碱、青藤碱、吗啡等 。可编辑资料 -

20、 - - 欢迎下载精品名师归纳总结吗啡： 酚性生物碱,但难溶于氯仿、乙醚。 石蒜碱： 难溶于有机溶剂,溶例外 于水。喜树碱： 不溶于一般有机溶剂,溶于酸性氯仿。一般易溶于水,可溶于甲醇、乙醇, 难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。生物 生物碱在酸水中成盐溶解,调碱性后又游离析出沉淀,可利用此性质提取分别生碱盐 物碱。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结生物碱的碱性：生物碱盐的水溶性因其成盐的种类不同而有差异：生物碱的无机酸盐有机酸盐。无机酸盐中含氧酸盐卤代酸盐。小分子有机酸盐大大分子有机酸盐。某些生物碱盐难溶于水,如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等难溶于水。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品

21、名师归纳总结碱性强弱的表示方法：强碱pKa11季铵碱、胍类生物碱可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结用其共轭酸的酸式离解指数 pKa 值表中强碱pKa711脂胺、脂杂环类可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结示。pKa值大,碱性强。pKa值小,碱性弱。弱碱pKa2 7芳香胺、 N-六元芳杂环类极弱碱pKa2酰胺、 N-五元芳杂环类可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结32可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结氮原子的杂化方碱性随轨道中 s 成分比例的增加而减弱,即 sp3sp sp2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结脂胺类、脂氮杂环（ s

22、p式氰基（ sp,中性）,中强碱）。芳香胺类、六元芳杂环类（ sp ,弱碱）。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结增大氮原子未共用电子云密度,就碱性增强,反之就碱性减弱。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结电性 效诱导应效应共轭效应供电子基（烷基）使氮原子上电子云密度增加,碱性增强。（麻黄碱去甲基麻黄碱）吸电子基（含氧基团、双键、苯基）使氮原子上电子云密度削减,碱性减弱。苯胺型：碱性减弱,如毒扁豆碱。酰胺型：碱性极弱,强胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱等可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结空间 效应氢键 效应氮原子邻近取代基存在空间立体障碍,不利于接受质子,就碱性减

23、弱。碱性：甲基麻黄碱麻黄碱。东莨菪碱山莨菪碱莨菪碱。氮原子邻近存在羟基、 羰基等取代基团, 并处于有利于形成稳固的分子内氢键时, 其共轭酸稳固,碱性强。碱性：伪麻黄碱麻黄碱可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结沉淀反应和显色反应碘化铋钾黄色至橘黄色无定形硅钨酸淡黄色或灰白色无定形常 用 沉 淀沉淀沉淀试剂碘化汞钾类白色沉淀饱和苦味酸黄色沉淀或结晶可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结碘 - 碘 化钾红棕色无定形沉淀雷氏铵盐红色沉淀或结晶可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结一般在酸性水溶液中进行,苦味酸试剂可在中性条件下进行。阳性判定：一般需采纳 3 种以上试剂分

24、别进行反应。麻黄、吗啡、咖啡碱等不与生物碱沉淀试剂反应,需用其它检识方法。蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等非生物碱成分,也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀。为防止干扰,可将酸水液碱化后用氯仿萃取出游离的生物碱,再用酸水自氯仿中萃取诞生物碱。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结Mandelin试剂（ 1矾酸铵的浓硫酸溶液）Frohde 试剂（ 1钼酸钠或钼酸铵的浓硫酸溶液）莨菪碱及阿托品显红色,士的宁显紫色,奎宁显淡橙色。乌头碱显黄棕色,小檗碱显棕绿色。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结Marquis 试剂（含少量甲醛的浓硫酸）吗啡显紫红色,可待因显蓝。三、生物碱的提取特殊提

25、取方法： 水蒸气蒸馏法（麻黄碱 ）。升华法（咖啡碱、烟碱 ）1. 水或酸水提取常用 0.1%-1%的硫酸或盐酸溶液作为提取溶剂,采纳浸渍或渗漉法提取。常采纳阳离子交换树脂、萃取法进一步纯化和富集,除去水溶性杂质。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2. 醇类溶剂提取游离的生物碱和生物碱盐均可溶于甲醇、乙醇。常采纳浸渍、渗漉、回流、连续回流法提取。3. 亲脂性有机溶剂提取游离生物碱易溶于亲脂性有机溶剂的性质,用氯仿、苯、乙醚以及二氯甲烷等溶剂。用亲脂性有机溶剂提取之前,必需将中药用碱水（石灰乳、碳酸钠溶液或稀氨水） 潮湿,使生物碱游离,再用亲脂性有机溶剂萃取。提取方法多采纳浸渍法、回

26、流提取法或连续回流提取法。四、生物碱的分别1. 生物碱初步分别将总生物碱按碱性强弱、酚性有无及是否水溶性,初步分别为5 个部分。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2. 生物碱单体的分别利用生物碱的碱性差异（pH 梯度萃取）利用生物碱及其盐的溶解度差异利用生物碱特殊官能团色谱法将总碱溶于稀酸水中, 逐步加碱液调剂 pH,使 pH由低到高, 每调剂一次 pH,用氯仿萃取数次,从而将碱性由弱到强的生物碱依次转溶于氯仿而得以分别。将总生物碱溶于氯仿中,用pH 由高到低（ 8-3 ）的酸性缓冲液依次萃取,使生物碱按碱性由强至弱的次序自总碱中逐一转溶至酸性缓冲液 中。 然后分别将各部分酸性缓

27、冲液碱化,用氯伤萃取得到不同碱性的生物碱。苦参碱和氧化苦参碱： 苦参碱的极性小于氧化苦参碱,前后能溶于乙醚,而后者难溶于乙醚汉防己甲素和汉防己乙素：汉防己乙素难溶于苯,而汉防己甲素可溶于冷苯。麻黄碱和伪麻黄碱： 前者的草酸盐较后者的草酸盐在水中的溶解度小。将麻黄碱和伪麻黄碱溶于适量水中,加入肯定量草酸,麻黄碱生成草 酸盐即先从水溶液中析出。常见的有酚羟基、羧基、内酯或内酰胺结构等官能团。可利用这些官能团进行分别。吸附柱色谱：常用氧化铝和硅胶作吸附剂,以亲脂性有机溶剂为洗脱剂。安排柱色谱：以硅胶为支持剂,酸性缓冲液为固定相。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结五、色谱检识吸 附 薄层

28、TLC分 配 薄层吸附剂：硅胶和氧化铝,适用于脂溶性生物碱,氧化铝的吸附力较硅胶强, 更适合。绽开剂：以氯仿为基本溶剂,适当调整极性,并常加入碱性溶剂（二乙胺、氨水等）防止拖尾：铺碱板（ 0.1-0.5mol/L的 NaOH或缓冲液）。用碱性绽开剂。碱性环境（氨水）下绽开。硅胶或纤维素作为支持剂。甲酰胺或水作为固定相绽开剂： 脂溶性生物碱用亲脂性有机溶剂 （氯仿- 甲苯）。水溶性生物碱用亲水性溶剂（ BAW系统）以甲酰胺为固定相的薄层色谱,适于分别弱极性或中等极性的生物碱。 以水为固定相的薄层色谱,适于分别水溶性的生物碱。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结PCHPLC多为正相安排

29、色谱,常用于水溶性生物碱、生物碱盐和弱亲脂性生物碱的分别检识。固定相： 水。 甲酰胺。 酸性缓冲液。绽开剂：以水作固定相的纸色谱,宜用亲水性溶剂系统作绽开剂,如BAW【正丁醇 - 乙酸- 水（ 4:1:5 ）,上层】。以甲酰胺和酸性缓冲液作固定相的纸色谱,多以亲脂性有机溶剂系统作绽开剂。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结GC具挥发性的生物碱：麻黄碱、烟碱六、含生物碱中药实例1. 苦参化学结构苦参碱、氧化苦参碱（双稠哌啶类）分子中均有2 个氮原子,一个是叔胺氮,一个是酰胺氮。指标成分苦参碱、氧化苦参碱碱性叔胺氮（ N-1）,呈碱性。酰胺氮（ N-16）,几乎不显碱性,只相当于一元碱

30、。苦参碱既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚、苯、二硫化碳亲脂性溶剂。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶解性氧化苦参碱亲水性比苦参碱更强, 易溶于水,可溶于氯仿,难溶于乙醚。苦参碱的极性大小次序： 氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结生物活性消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、扩张血管、降血脂、抗柯萨奇病毒、调剂免疫2. 麻黄化学结构 麻黄碱、伪麻黄碱, 甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。（有机胺类）指标成分 盐酸麻黄碱性状麻黄碱和伪麻黄碱的分子量较小,为无色结晶。两者皆具有挥发性。碱性麻黄碱和伪麻黄碱

31、为仲胺生物碱,碱性较强。伪麻黄碱的碱性稍强于麻黄碱。水溶性：游离的麻黄碱可溶于水,但伪麻黄碱在水中的溶解度较麻黄碱小。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶解性草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱易溶于水。盐酸麻黄碱不溶于氯仿,而盐酸伪麻黄碱可溶于氯仿。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结鉴别反应二硫化碳 - 硫酸铜反应产生棕色沉淀。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结铜络盐反应麻黄碱和伪麻黄的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠,溶液呈蓝紫色。提取分别 溶剂法。水蒸气蒸馏法。离子交换树脂法（利用强酸型阳离子交换树脂,麻黄碱的碱性较伪麻黄碱弱,先可编辑资料 - - - 欢

32、迎下载精品名师归纳总结生物活性3. 黄连从树脂柱上洗脱。）麻黄碱有收缩血管、兴奋中枢神经的作用,能兴奋大脑、中脑、延脑和呼吸循环中枢,有类似肾上腺素样作用,能增加汗腺及唾液腺分泌,缓解平滑肌痉挛。 伪麻黄碱有升压、利尿作用。伪麻黄碱 （伪麻黄碱的共轭酸分子内氢键稳固）麻黄碱可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结化学结构 小檗碱（黄连素）、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱。均为季铵型生物碱。苄基异喹啉衍生物,属于原小檗碱型。指标成分 盐酸小檗碱自水或稀乙醇中析出的小檗碱为黄色针状结晶。于160分解。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结性状溶解性盐酸小檗碱为黄色小针状结晶,

33、加热至220 左右分解,生成红棕色小檗红碱。小檗碱及其盐类干燥时温度不宜过高,一般不超过80。游离小檗碱能慢慢溶解于水中,易溶于热水或热乙醇,在冷乙醇中溶解度不大, 难溶于苯、氯仿、丙酮。小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小,较易溶于沸水,难溶于乙醇。小檗碱与大分子有机酸（甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质）结合的盐在水中的溶解度都很小。配伍留意。小檗碱一般以 季铵型生物碱的 状态存在,可以离子化呈强碱性,能溶于水,溶液为红色。但在其水溶液中加入过量碱,季铵型小檗碱就部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色和黄色。醇式和醛式小檗碱为亲脂性成分,可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。丙酮加成反应黄色结晶性小檗碱丙酮加成

34、物。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结鉴别漂 白粉显色反应水溶液由黄色转变为樱红色。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结生物活性 小檗碱具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结4. 川乌 化学 结构指标 成分主要 毒性炮制 解毒5. 洋金花化学 结构指标 成分双酯型生物碱乌头碱、 次乌头碱和美沙乌头碱, 为二萜生物碱, 属于四环或五环二萜类衍生物。乌头碱、次乌头碱、新乌头碱乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱等双酯型生物碱,毒性极强,是乌头的主要毒性成分将双酯型碱经水解除去酯基, 生成单酯型生物碱（乌头次碱）或醇胺型生物碱（乌头原碱）,就毒

35、性降低。莨菪烷衍生物,主要包括莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱。其中阿托品是莨菪碱的外消旋体。硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结碱性东莨菪碱和樟柳碱山莨菪碱莨菪碱鉴别氯化汞沉淀反应莨菪碱（或阿托品）加热后沉淀变为红色。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结东莨菪碱就与氯化汞反应生成白色沉淀。Vitali反应莨菪碱（或阿托品）、东莨菪碱等莨菪烷类生物碱, 显深紫色。樟柳碱为负反应。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应樟柳碱可发生该反应显黄色,其余不反应。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名

36、师归纳总结毒性中毒机制主要是 M-胆碱反应。6. 马钱子可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结化学 结构士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱,有强毒性,属于吲哚类衍生物。士的宁与硝酸作用呈淡黄色, 蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结鉴别一、糖的分类硝酸反应浓硫酸 - 重铬酸钾反应色。马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色, 继加氯化亚锡, 由红色转为紫色。士的宁初显蓝紫色,渐变为紫堇色、紫红色,最终为橙黄色。马钱子碱在此条件下不能产生相像的显色反应。第三章 糖和苷可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结单糖是多羟基醛或酮,是组成糖类及其衍生物的基本多元

37、。习惯上将单糖Fischer投影式中 距羰基最远的不对称碳原子的构型定为整个糖分子的肯定构型,其羟基向右的为 D-型,向左的为 L- 型。依据成环的 C原子多少,可分为五碳糖（呋喃糖） 、六碳糖（吡喃糖）。单糖成环后新形成的一个不对称碳原子成为端基碳,生成的一对差向异构体有、两种构型。五碳醛糖D-木糖（xyl ）D-核糖（rib ）L-阿拉伯糖（ ara ）六碳醛糖D-半乳糖（ gal ）D-甘露糖（ man）D-葡萄糖（ glc ）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结甲基五碳醛糖D-夫糖（ fuc ）L-鼠李糖（ rha ）D-鸡纳糖（ qui ）可编辑资料 - - - 欢迎下载

38、精品名师归纳总结六碳酮糖D-果糖（ fru ）糖醛酸D- 葡萄糖醛酸D- 半乳糖醛酸由 29 分子个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖,或寡糖。具有游离醛基或酮基的糖称为仍原糖 （槐糖、樱草糖）。两个单糖均以半缩醛或半缩酮上的羟基缩合成的聚糖为非仍原糖（海藻糖、蔗糖）由 10 个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖,或多糖。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结分两类：一类是动植物的支持组织,该类成分不溶于水,分子呈直链型,如纤维素。一类是动植物的贮存养料,可溶于热水成胶体溶液,多数分子呈支链型,如淀粉。淀粉由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。糖淀粉遇碘显蓝色,胶淀粉遇碘

39、显紫红色。二、苷的分类按苷元的化学结构 ：氰苷、香豆素苷、木脂素苷、黄酮苷、蒽醌苷、吲哚苷等。按苷类在植物体内的存在状况： 原生苷、次生苷。苦杏仁苷是原生苷,水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。醇苷：红景天苷、毛莨苷、獐芽菜苦苷。强心苷、皂苷酚苷：苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷等。如天麻O-苷苷。氰苷：主要是指 - 羟腈的苷,苦杏仁苷。按苷键原子酯苷：既有缩醛性质又有脂的性质,易为稀酸和稀碱所水解。山慈菇苷A吲哚苷：靛苷S- 苷萝卜苷和芥子苷N-苷巴豆苷可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结其他分类方法C-苷是一类不通过 O原子,而直接以 C原子与苷元的

40、 C原子相连的 苷类。牡荆素、芦荟苷。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结按苷的特殊性质分类,如皂苷。 按生理作用分类,如强心苷。按糖的名称分类,如木糖苷、葡萄糖苷。按连接单糖基的数目分类,如单糖苷、双糖苷、三、化学性质叁糖苷。按连接的糖链数目分类, 如单糖链苷、 双糖链苷等。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结单糖分子中有醛（酮）基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构单元。通常醛（酮）基最易被氧化,伯醇次之。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结Fehling氧化反应在碱性试剂下, Ag及 Cu2 可将醛基氧化成羧基,分别生成金属银及砖红色的氧化亚铜。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结反应溴水氧化糖的醛基生成糖酸。 只氧化醛糖不氧化酮糖。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结过碘酸 氧化反应在水溶液中进行。 多用于糖苷类和多元醇的结构讨论。 可以估计出糖的种类、糖与糖的连接位置、分子中邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结羟基在糖和苷的羟基中,最活泼的是半缩醛羟基,次之是伯醇羟基,再次是C2- 羟基反应包括：醚化、酰化、缩醛和缩酮化、硼酸络合反应羰基糖的羰