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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 物 理 化 学名师精编精品教案课程教案授课题目 教学章节或主题 : 授课类型专 业 必 修 课其次章 热力学第肯定律授课时间教材分析 : 本章叙述热力学第肯定律, 热和功的规定和运算方法, 焓的定义以及反应热的运算等 , 属于热力学理论的基本内容之一 要的意义 . 教学目的与要求 : , 对于学习后边的热力学理论具有重通过本章的教学使同学初步明白热力学方法及其基本特点,把握状态、状 态函数、可逆过程等基本概念,懂得状态函数的性质,懂得热力学第肯定律并能对物理化学过程 状态变化、相变化、化学反应等 重点与难点 : 进行有关运算;热力学的基本概念,
2、状态函数的意义及其数学特性,焓的定义和意义,可逆过程及其意义,应用热力学第肯定律运算物理化学过程的U、 H、Q和 W;应用fHmB 、cHmB 运算反应热效应;盖斯定律和基尔霍夫定律应用;卡诺循环教学内容与过程(设想、方法、手段): 热力学的基本概念,热、功、热力学能之间的区分与联系,状态函数的意义及其数学特性,焓的定义和意义,可逆过程及其意义,应用热力学第肯定律运算物理化学过程的U、 H、Q和 W,应用f HmB 、cHmB 运算反应热效应,把握盖斯定律和基尔霍夫定律应用,卡诺循环的意义及抱负气体在诸过程的热和功的运算;摸索题、争论题、作业1课后全部复习题2作业题: 2,5,6,9,12 ,
3、16,19,20,23,26,31;参考资料 含参考书、文献等 1. 胡英主编,物理化学2. 天津高校主编,物理化学3. 大连理工高校主编,物理化学4. 各种习题解题辅导书5. 课后所列各种参考读物名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 26 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编 精品教案第一章 热力学第肯定律及其应用热力学的基本内容 2. 1 热力学概论热力学是争论热功转换过程所遵循的规律的科学;它包含系统变化所引起的 物理量的变化或当物理量变化时系统的变化;热力学争论问题的基础是四个体会定律(热力学第肯定律,其次定律和第三定 律,仍有热力学第零定律)
4、 ,其中热力学第三定律是试验事实的推论;这些定律是人们经过大量的试验归纳和总结出来的,度上是肯定牢靠的;具有不行争论的事实依据, 在肯定程热力学的争论在解决化学争论中所遇到的实际问题时是特别重要的,在生产和科研中发挥着重要的作用;如一个系统的变化的方向和变化所能达的限度等;热力学争论方法和局限性争论方法:热力学的争论方法是一种演绎推理的方法,它通过对争论的系统 (所争论的对象)在转化过程中热和功的关系的分析,用热力学定律来判定该转变是否进行 以及进行的程度;特点:第一,热力学争论的结论是肯定牢靠的,它所进行推理的依据是试验总结的热力学定律,没有任何假想的成分;另外,热力学在争论问题的时,只是从
5、系统 变化过程的热功关系入手, 以热力学定律作为标准, 从而对系统变化过程的方向 和限度做出判定; 不考虑系统在转化过程中, 物质微粒是什么和究竟发生了什么 变化;局限性:不能回答系统的转化和物质微粒的特性之间的关系,即不能对系统变化的具体过程和细节做出判定; 只能预示过程进行的可能性, 但不能解决过程的现实性,即不能预言过程的时间性问题; 2. 2 热平稳和热力学第零定律温度的概念为了给热力学所争论的对象系统的热冷程度确定一个严格概念,需要定义 温度;名师归纳总结 温度概念的建立以及温度的测定都是以热平稳现象为基础;一个不受外界影第 2 页,共 26 页- - - - - - -精选学习资料
6、 - - - - - - - - - 名师精编 精品教案响的系统,最终会达到热平稳, 宏观上不再变化, 可以用一个状态参量来描述它;当把两个系统已达平稳的系统接触,并使它们用可以导热的壁接触, 就这两个系统之间在达到热平稳时, 两个系统的这一状态参量也应当相等;这个状态参量就称为温度;那么如何确定一个系统的温度呢?热力学第零定律指出:假如两个系统分别和处于平稳的第三个系统达成热平稳,就这两个系统也彼此也处于热平稳;热力学第零定律是是确定系统温度和测定系统温度的基础,虽然它发觉迟于热力学第一、二定律,但由于规律的关系, 应排在它们的前边, 所以称为热力学第零定律;温度的科学定义是由热力学第零定律
7、导出的,当两个系统接触时, 描写系统的性质的状态函数将自动调剂变化,直到两个系统都达到平稳, 这就意味着两个 系统有一个共同的物理性质,这个性质就是“ 温度”;热力学第零定律的实质是指出了温度这个状态函数的存在,它非但给出了温 度的概念,而且仍为系统的温度的测定供应了依据; 2. 3 热力学的一些基本概念系统与环境 系统 :物理化学中把所争论的对象称为系统环境: 和系统有关的以外的部分称为环境;依据系统与环境的关系,可以将系统分为三类:(1) 孤立系统:系统和环境之间无物质和能量交换者;(2) 封闭系统:系统和环境之间无物质交换,但有能量交换者;(3)放开系统:系统和环境之间既有物质交换,又有
8、能量交换 系统的性质 系统的状态可以用它的可观测的宏观性质来描述;这些性质称为系统的性 质,系统的性质可以分为两类:(1)广度性质(或容量性质)其数值与系统的量成正比, 具有加和性,整个体系的广度性质是系统中各部分这种性质的总和;如体积,质量,热力学能等;(2)强度性质其数值打算于体系自身的特性, 不具有加和性; 如温度,压力,密度等;通常系统的一个广度性质除以系统中总的物质的量或质量之后得到一个强 度性质;热力学平稳态当系统的各种性质不随时间变化时,力学的平稳,应包括如下的平稳;就系统就处于热力学的平稳态, 所谓热名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 26 页精选学习资料
9、- - - - - - - - - 名师精编 精品教案(1) 热平稳:系统的各部分的温度相等;(2) 力学平稳:系统的各部分压力相等;(3) 相平稳:当系统不上一个相时, 物质在各相之间的安排达到平稳,在相的之间没有净的物质的转移;(4) 化学平稳: 当系统中存在化学反应时, 达到平稳后, 系统的组成不随时间变化;状态函数当系统处于肯定的状态时, 系统中的各种性质都有确定的数值,但系统的这些性质并不都是独立的,它们之间存在着某种数学关系(状态方程);通常,只要确定系统的少数几个性质, 其它的性质就随之而这定; 这样,系统体系的性质就可以表示成系统的其它的性质的函数,的性也称为状态函数;如即系统
10、的性质由其状态而定, 所以系统系统的性质 f 系统的状态当系统处于肯定的状态时, 系统的性质只打算于所处的状态,而于过去的历 史无关,如外界的条件变化时, 它的一系列性质也随之发生变化,系统的性质的 转变时只打算于始态与终态, 而与变化所经受的途径无关; 这种状态函数的特性 在数学上具有全微分的特性,可以依据全微分的关系来处理;状态方程 描述系统性质关系的数学方程式称为状态方程式;状态方程式的获得: 系统的状态方程不以由热力学理论导出,必需通过试验 来测定;在统计热力学中, 可以通过对系统中粒子之间相互作用的情形进行某种 假设,推导出状态方程;描述一个系统的状态所需要的独立变数的数目随系统的特
11、点而定,又随着考虑问题目的复杂程度的不同而不同;一般情形下, 对于一个组成不变的均相封闭系统,需要两个独立变数可以确定系统的状态,如抱负气体的状态方程可以写成T f p , V(1)对于由于化学变化、 相变化等会引起系统或各相的组成发生变化的系统,仍必需指明各相的组成或整个系统的组成,打算系统的状态所需的性质的数目就会名师归纳总结 相应增加;如对于放开系统,系统的状态可以写成p,V,n 1n 2,的函数;(2)Tfp , V,n 1n2,第 4 页,共 26 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编 精品教案过程与途径 过程:在肯定的环境条件下,系
12、统发生了一个状态变化,从一个状态变化到 另一个状态,我们称系统发生了一个热力学过程,简称过程;途径:系统变化所经受的详细路径称为途径;常见的变化过程有:(1) 等温过程 系统从状态 1 变化到状态 2,在变化过程中温度保持不变,始态温度等于终态温度,且等于环境温度;(2) 等压过程 系统从状态 1 变化到状态 2,在变化过程中压力保持不变,始态压力等于终态压力,且等于环境压力;系统从状态 1 变化到状态 2,在变化过程中体积保持不变;(3) 等容过程(4) 绝热过程 系统在变化过程中, 与环境不交换热量, 这个过程称为绝热过程;如系统和环境之间有用绝热壁隔开,或变化过程太快, 来不及和环境交换
13、热量的过程,可近似看作绝热过程;(5) 环状过程 系统从始态动身, 经过一系列的变化过程, 回到原先的状 态称为环状过程;系统经受此过程,全部性质的转变量都等于零;热和功 热:热力学中, 把由于系统和环境间温度的不同而在它们之间传递的能量称 为热( Q);(符号的商定:系统吸热为正)热(量)与系统的热冷的概念不同;在热力学中, 除热以外, 系统与环境间以其它的形式传递的能量称为功(W)(符号的规定:给系统做功为正) ; ” 表示;热和功不是状态函数,它的大小和过程有关,其微小量用符号“有各种形式的功:体积功,电功,表面功,辐射功等;功可以分为体积功和 非体积功;各种功的微小量可以表示为环境对系
14、统施加影响的一个强度性质与其共轭 的广度性质的微变量的乘积;如功的运算式可以表示为:Wp外dVXdxYdyZdzWeWf(3)上式中p外,X, Y,Z,表示环境对系统施加的影响的强度性质,而dV,dx,dy ,dz就表示其共轭的广度性质的微变;热和功的单位:焦( J)名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 26 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编 精品教案 2.4 热力学第肯定律 经过大量的试验证明: 确立了能量守恒与转化定律; 热力学第肯定律就是包 括热量在内的能量守恒与转化定律:热力学第肯定律可以表述为: 自然界的一切物质都具有能量, 能量有各种形
15、 式,并且可以从一种形式转化为另一种形式,在转化过程中,能量的总量不变;能常体系的总能量由以下三部分组成:(1) 系统整体运动的能量( T);(2) 系统在外力场中的位能( V);(3) 热力学能( U);在争论静止的系统时( T = 0),如不考虑外力场的作用(V = 0 ),此时系统 的总能量为热力学能; 系统的热力学能包括了系统中各种运动形式所具有的能量(粒子的平动能, 转动能,振动能,电子能,核能 ,以及分子之间的位能等) ;当系统和环境交换能量时,系统的热力学能就要发生变化UU2U1QW( 4)假如系统发生了一个微小的变化,就有dUQW( 5)上边两个式子称为热力学第肯定律的数学表达
16、式;热力学第肯定律:也可以用另一种文字方式表达热力学第肯定律的文字表述: 要想制造一种永动机, 它既不依靠外界供应能 量,本身的能量也不削减,却不断地对外做功,这是不行能的;热力学第肯定律也可以表述为:第一类永动机是不行能造成的;关于热力学能的说明:系统的热力学能包括了系统中的各种粒子运动形式的能量,由于系统中的粒子无限可分,运动形式无穷无尽, 所以系统的热力学能的数值也无法知道;系统中热力学能的变化量可以通过变化过程中的 系统的热力学能是状态函数(证明):Q和 W来确定;名师归纳总结 设:系统经途径从AB,热力学能变化为U ,经途径从AB,热第 6 页,共 26 页力学能的变化为U,假设热力
17、学能不是状态函数,U U;假如使途径转变方向, 从BA,就该过程的- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 热力学能的变化为U;名师精编精品教案如系统两个变化过程组合成一个循环,ABA,就经过这个循环回到原先的状态,系统的热力学能将发生变化U U,环境同样获得能量U U,即能量可以生成,第一类永动相可以制成;这个结论不符合热力学第肯定律,所以只有U U系统的热力学能的转变量只与始终态有关,力学能为一状态函数;而和路径无关, 所以系统的热系统的热力学能可以表示为Uf T,P,n(6)dUUpdTUTdpTp假如把热力学能看作是T,V 的函数Uf T,V,ndUU
18、VdTUTdpTVUU明显TpTV功与过程 2.5 准静态过程与可逆过程和热力学能不同,环境对系统所做功的量和系统变化所经受的途经有关;以图 22 为例来说明做功的过程Wf外dlpeAdlpedV(为外压)系统中的气体可以由不同的过程从V 1V 2,过程不同, 环境做功也不相同;1自由膨胀pe,0W e 1,0peV 2V 12外压始终维护恒定W e ,23多次等外压膨胀W e,3p eV 1peV2V 2V 14无限多次的等外压膨胀W e ,4pe dVnRTlnV 2V 1以上的例子说明,功和途径有关由于UQW,所以 Q也和途径有关;准静态过程过程 4 的特点:无限多次的等压膨胀, 假如每
19、次所需要的时间为无限长,系统在膨胀的每一时刻都无限地接近于平稳,过程中,pep;假如系统再经过压缩回到原先的状态1一次压缩这们的过程为准静态过程, 在准静态名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 26 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编 精品教案2多次压缩明显3无限多次压缩 | W e 1,|W e,2|We ,3|从上边可以看出, 无限多次的膨胀和压缩过程, 假如系统在过程中没有由于摩擦引起的能量耗散的话, 当整个过程终止时, 系统会复原到原状, 同时不会给环境留下任何痕迹;可逆过程(与不行逆过程)当系统经受一个变化过程,从状态(1)变化到状态( 2
20、),假如能实行任何一种方式,使系统复原原状的同时,环境也能复原原状,就原先的过程 (1)(2) 就称为可逆过程,否就为不行逆过程;上边的例子中发生的准静态过程在不考虑由于摩擦引起的能耗散的话,可称 为可逆过程;可逆过程做的功最大;实际发生的接近可逆过程的例子 1恒压下的相变过程 2可逆电池在可逆情形下的放电过程式3适当支配的化学反应过程O2sp137 . 8 KPa如2Ag2 Os4Ags注:1实际发生的过程都为不行逆过程,上边的例子只是说在肯定的条件下,体系发生特定的变化过程,只要进行得无限缓慢,可以当作可逆过程处 理;2不行逆过程并不是说体系根本无法复原原状,而只是说体系和环境不能 同时复
21、原原状;可逆过程的特点:可逆过程是以无限小的变化级进行的,整个过程是由一连串特别接 1近于平稳态的状态所组成;2 在反向的过程中,用同样的手续,循着原先过程的逆过程,可以使系统 和环境都复原到原先的状态而无任何耗散效应;3 在任何特定条件限定的情形下,只有可逆过程中环境做功最小,可逆过程的特殊的重要作用:1可逆过程为人们求体系最大的做功才能供应了条件;2热力学函数的求算要通过可逆过程来完成;名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 26 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编 精品教案 1.4 焓定义:HUpV(7)焓的特点:1焓是系统的性质,具有能量的量纲
22、(J);2焓的肯定值无法确定,但变化量可以确定;3在不做非体积功及等压的条件下,系统发生状态变化时,HQp证明:当系统在 p 不变的情形下,从状态(1)状态( 2)由热力学第肯定律QpU2WWW eWf在不做非体积功时Q pUW WW eW rUQ V在不做非体积功及等压的条件下QpUW e U2U1p V 2V 1 U2p2 V U1p 1 V 1H从在不做非体积功及等压容的条件下UQ V(8) 2.7 热容Q,系统的温度对封闭系统(均相且组成不变)加热时,设从环境吸进热量T 上升到T ,就定义平均热容为CT 2QT 1(9)当温度的变化很小时,就有CTdrfQdT定义系统的摩尔热容C mT
23、drfCT1QnndTCm * B ,热容随热容的单位 : J K-1比热容 J K-1 Kg-1 摩尔热容J K-1-1 mol对于纯物质,加“* ” ;如 1mol 纯物质的摩尔热容可表示为过程的不同而不同;对于组成不变的均相系统,常有两种重要的热容CpQpHpHpCpdTdTT(10)C VQ VHVHVC VdTdTT就相应的定压摩尔热容与定容摩尔热容名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 26 页精选学习资料 - - - - - - - - - Cm ,pT1Qp,名师精编1精品教案Cm,VTQ VdTnndT热容是温度的函数,这种函数关系因物质,物态,温度的不同而异
24、,依据实验常将气体的定压摩尔热容写成如下的体会式:Cp,mTabT1cT22Cp,mTab Tc T式中 a,b ,c, 是体会常数,由各物质的自身的性质打算; 2.8 热力学第肯定律对于抱负气体的应用 抱负气体的热力学能和焓Gay-Lussac-Joule 试验Gay-Lussac-Joule 试验及其结果:试验结果说明,抱负气体在自由膨胀的过程中,温度不变,热力学能不变;设:Uf T,VRT UT0dUUVdTUTdVTV由Gay-Lussac-Joule实 验 实 验 的 结 论V(11)抱负气体的内能和体积无关,只是温度的函数,即UfT 对抱负气体而言 又由C VUVUC VdTT设:
25、 HfT,pdHHPdTHTdPTPT0HUPVUVPTPTPTVTPTPHf THCPdT(12) 抱负气体的焓只是温度的函数又由C PHPC VUVTT(13)名师归纳总结 由此可知,抱负气体的C , VCp只是温度的函数第 10 页,共 26 页抱负气体的C , VCp之差对于抱负气体来说CVCpP(缘由)任意系统的C , VCp之差- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编P精品教案PUVCC VH TT设: UUf T, VUPV,UTTpTVP又Vf TP UfT, V T,PVUUUPPTTVVTT适用于任何系统 VC PC VP VTP
26、代入上式T将此种关系用于抱负气体TV0C PC VUTPVP(14)VTUnRTPPT对于抱负气体VnRCCPPC P,mC V,mR或(15)绝热过程的功和绝热过程方程在绝热过程中, 系统和环境之间没有热量交换,做的功必定以内能的降低为代价Q0dUW0假如功仅为体积功WPdV即dUpdV依据热力学第肯定律, 体系对抱负气体而言WdUC VdTC VdTpdv0,假如 CV为常数C V T 1T 2抱负气体的绝热可逆过程方程名师归纳总结 由dUp edVTdV0第 11 页,共 26 页在可逆过程中pepnRT/V由CVdTnRTdV0VCpC VnRC VdTCpC VVdTCpC VdVT
27、C vV- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 令: C / pC V名师精编精品教案 , 且其比值假想为常数nTdT11dV常数TVnV常数TV1(16)将TpV代入上式pV常数nR(17)将VnRT P代入上式1 pT(18)以上三个方程是抱负气体在绝热可逆过程中所遵循的方程式抱负气体的绝热过程方程和状态方程的比较抱负气体在绝热过程中做的功1. 依据能量关系求功WC VT 1T 2V2K VdVp 1 V 11K1V 2V 1WV2pdV2. 由功的定义式V 1V 11V1K1Kp 2 V 21V 1V 211抱负气体的绝热可逆过程和等温可逆过程和膨胀曲
28、线的比较在等温过程中 , pVCpCpCpVVTV21Vp在绝热过程中pVKpKVSVV可见绝热过程中曲线下降得更快名师归纳总结 pV常数pV多方过程 : 在等温过程中过程中第 12 页,共 26 页常数在绝热在多方过程中pVn常数1n- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 多方过程中做的功名师精编p 2V 2精品教案T 2Wp 1 V 1nC VT 11绝热不行逆过程及其功的运算抱负气体的卡诺循环卡诺循环的过程的说明 : 卡诺热机的效率的求算 : 1 AB Q 2W 2V2pdVnRT 2nV2W 3W 3V2V 1V 12 BC Q0WC VT 2T 1
29、3 CD Q 1W 1V4pdVnRT 1nV 4V3V 34 DA Q0WC VT 1T 2卡诺热机在循环过程中所做的功WW 1W 2由抱负气体的绝热过程方程nRT 2nV 2nRT 1nV 4V 1V 3T 2 V 21T 1 V 31两式相除T 2 V 11T 1 V 41V2V3V 1V4T 1nV2WnRT 2nV 2nRT 1nV2nR T 2V 1V 1V 1V2pdVnRT 2nQ 2W2热机从高温热源吸取之热V 1V 1热机的效率T 2T 11T 1T 2T 2可见,热机的效率只和热源的温度有关,而和工作的物质无关名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页,共 26
30、 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编精品教案1Q 1Q2Q 1同样,热机的效率也可以写成Q 2Q 2就有T 1Q 1Q 1Q20T 2Q2或T 1T 2( 19)即卡诺循环的热温商之和为零 卡诺热机的倒转焦尔汤姆逊效应 1.7 实际气体焦汤试验(节流膨胀过程) 及结果:在焦汤试验中, 有的气体的温度上升,有的气体的温度下降;由焦汤试验得到的结论 : 实验气体的热力学能不但是温度的函数,而且是体积或压力的函数;设:在P1及T1时肯定量的气体的体积为 V1, 经过节流膨胀以后,体积为 V2,温度为 T2,压力为P2;在节流膨胀的过程中,环境对体系做功为 P1V1,体系对环
31、境做功为 P2V2;环境所做的净功 W p 2 V p 1 V 1 由于节流膨胀为绝热过程 Q 0由热力学第肯定律 U U 2 U 1 p 2 V p 1 V 1就有 U 2 p 2 V 2 U 1 p 1 U 1即 H 1 H 2(节流膨胀为恒焓过程)焦汤系数及对气体节流过程的分析T定义 p H(20)从今定义可知,如节流膨胀中,温度降低,就 为正值;温度上升,为负值,一般气体在常温时的焦汤系数为正值,温度很低时,在常温时 为负值,为负值,但 H2和 He名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页,共 26 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编 精品教案焦汤
32、系数及气体的转化曲线的测定对气体来说 H f T , p H HdH dT dp节流膨胀后 T p p TdH 0H U PVT p T p T p Tp H H C pT pU pVp T p TC p C pU pV0 0对抱负气体来说 p p p T对于实际气体,由于实际气体分子之间的吸引力,恒温下膨胀时 dp0,U0内能增大 dU 0 ,所以 p p;即第一项为正值;其次项的符号,取决于pV pV0p T,在压力不大时,由试验的结论可知 p T,使其次项总的为正值,此时 0 ,节流膨胀时,温度降低;pV0在压力较大时,p T,使其次项为负值,可知使 为负值,节流膨胀时,温度上升;实际气
33、体的 H和 U 实际气体的UT及UT的测定pVUVT为内压力 P 内p内C VUTa由于dUC VdTUTdVV利用范德华气体状态方程,后边将证明V2 V mdUdTa 2 V mdV在等温的条件下,实际气体发生了一个变化过程名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页,共 26 页精选学习资料 - - - - - - - - - UmV2名师精编,1精品教案adVa11V 12 V mV mV m,2HmUmpVma11,12pVmV mV m, 2. 11 热化学热化学: 争论化学反应的热效应及其测定的科学称为热化学;热化学争论的意义 : 第一热化学的争论具有实际的意义, 例如反应
34、热和多少,与实际生产中的机械设备, 热交换及经济效益亲密相关:另一方面, 反应热的数据,在么应平稳常数的运算和其它热力学数据的测定等是特别有用的;其次,热 力学的争论有其理论的意义, 由于系统的吸的热量的精确测定需要不断改进测定 方法,提高设备仪器的测量精度,这些都是物理化学工作者的重要的任务;化学反应的热效应等压热效应和等容热效应 系统发生了化学反应之后, 使系统的温度回到反应前的温度,在这个过程中 系统吸取的热称为该反应的热效应;化学反应的热效应分为等压热效应和等容热效应QpQV;等压热效应和等容热效应之间的关系设: 某反应经等压和等容两个途径生成反应产物p 1, 如下列图 : 由于 H为
35、状态函数 , Q pH rH HHrU1V 1p2在压力不大的情形下, 产物中的气体可看作抱负气体, 它的焓只是温度的函 数,这部分的焓变为零; 对凝结相,体积的变化随压力的变化很小, 亦可似为零,名师归纳总结 所以Hp20;项来说,对于凝结相,反应的前后变化不大,可视为零,反应第 16 页,共 26 页对V 1p 1- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 名师精编 精品教案前的压力的变化可以认为是气体的物质的量的变化引起即V 1p2p 1nRT(21)上式可以写成rHrUnRT或QpQ VnRT反应进度( )的概念,在争论化学反应的热效应的时候,需要引入反
36、应进度(对于任意的化学反应 t=0, =0 nD D +EE + FF + GG n B tB0 nB0 D0 nE0 nFnG t=0, = nD nD nD nD定义: 反应进度(22)ddnB其数或B用反应进度表示反应的程度, 好处是用任何物质表示反应进展的程度,值都相同;nDnEnFn GDEFG 的量纲为 mol,当反应按反应的计量式发生了一个单元的反应时,称为进行了 1 mol 的反应;一个反应的摩尔焓变指按反应方程进行了变,记为rHmrHmrHBrHnB3)1 mol 的反应而引起反应系统的焓( 2rH为按反应式发生 1mol 的化学反应的热效应,其含义是处于标准态的反应物按反应式完全反应生成处于标准态的产物过程中体系所吸取的热热化学方程式表示化学反应与热效应之间关系的方程式称为热化学方程式;由于反应的热效应与反应体系的状态有关,所以在书写热化学方程式时, 应注明