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1、第二章化学反应基本原理重点内容概要1、封闭系统影响反应方向的因素：焓减小（rHm0）都是有利因素。判断化学反应自发方向要综合考虑系统的rHm rSm两个影响因素。吉布斯等温方程式：rGm=rHm -TrSm (吉布斯函数定义G=H-TS )将焓和熵两个因素统一起来。2、熵熵是系统混乱度的量度。统计热力学定义：S = kln。熵值与温度、聚集状态、分子结构有关（要求会利用规律比较熵值大小）同物、同温： S(g)S(l)S(s) 同物、同状态：S(高温 )S( 低温 ) 同温、同状态：结构相似时S(分子量大的 )S( 分子量小的 )，分子量相近时S(含原子数多的 )S( 含原子数少的 ) S(完美
2、晶体， 0K)=0（热力学第三定律）熵增加原理：S（隔离 ）0 隔离系统过程自发性判据。对于反应BBB0BmBBmrSS,BmS,标准熵（可查298K 数据）规定0),(,aqHSm)(TKSmr)298(KSmr(前提是温度改变物质的状态没变)3、吉布斯函数G=H-TS STHG(等温条件下成立) 最小自由能原理：0mrG过程自发，反应向正反应方向进行0mrG过程非自发，反应向逆反应方向进行0mrG平衡状态化学平衡热力学标志)(TGmrBppRTTGBBmr)/(ln)(QRTTGmrln)(（该式中反应商的写法要特别注意：气体代相对分压，溶液代相对浓度，固体、液体不用代入。以计量系数（反应
3、物-，生成物 + ）为指数连乘 ）例如： MnO2(s)+2Cl-(aq)+4H+ (aq)=Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)（典型的反应）42/)(/ )(/)(/)(22ccccppccQHClClMn)298()298(,KGKGBmBfBmr（因只有 298.15K的数据，所以该式只能计算298.15K反应的标准摩尔吉布斯函数变）)15.298(298)298()298(KSKKHKGmrmrmrmrmrmrSTKKHTKG)298()(（使用该式计算要特别注意单位换算，前一项单位kJ.mol-1,而后一项T S 单位一般为J.mol.K-1）（注意mrG、mrG两者的区
4、别、应用、计算）例如：判断反应的方向（一定T P 下）mrGmrG只能判断标准状态下反应的方向，可以估计一般状态下反应的可能性。以40kJ.mol-1为界限，若 +40 kJ.mol-1反应自发的可能性极小，原因是即使能反应，反应精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 15 页进行的程度几乎可以忽略不计（因为利用KRTTGmrln)(计算出平衡常数很小） ；若-40 kJ.mol-1反应自发的可能性极大(有的教材认为mrG0 的反应都能自发进行。(错 ：该条件只能判断对应温度孤立系统、标准状态下自发) 3、mrG0 (错 ：主要
5、看气体分子数) 5、CaCO3在高温下可以发生分解反应，故该反应为吸热熵增。(对 ：)6、根据能量最低原理，放热反应是自发进行的。(错 ：影响自发性因素还有混乱度)7、冰在室温下自动融化成水，是熵增起了重要作用的结果。(对 ：) 8、化学反应的熵变与温度有关，但随温度变化不明显。(对 ：温度变化没有引起状态变化的前提下) 9、对于可逆反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),0mrH,升高温度使正增大，逆减小，故平衡向右移动。(错 ：升高温度正逆反应速率都增大，不会减小)10、反应活化能越大，反应速率也越大。(错 ：相同温度下，活化能越大，速率常数越小，一般讲速率也越小) 11、若反
6、应速率方程式中浓度的指数等于反应方程式中反应物的系数，则该反应使基元反应。(错 ：例如 H2 （g ）+I2(g)=2HI的反应就不是基元反应) 12、反应级数取决于反应方程式中反应物的计量系数。(错 ：非基元反应必须以试验为依据) 13、根据分子碰撞理论，具有一定能量的分子在一定方位上发生有效碰撞，才可能生成产物。(对 ) 14、根据质量作用定律，反应物浓度增大，则反应速率加快，所以反应速率常数增大。(错 ：速率常数与浓度无关) 15、反应速率常数与温度有关，而与反应物浓度无关。(对 ) 二、选择题1 热力学函数的定义与性质精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 -
7、- - - - - -第 3 页，共 15 页1-1、下列各热力学函数中，哪一个为零：（B）(A) fGm(I2, g. 298 K) (B) fHm(Br2, l. 298 K) (C) Sm(H2, g. 298 K) (D) fGm(O3, g. 298 K) (E) fHm(CO2, g. 298 K) 1-2、若下列反应都在298 K 下进行，则反应的rHm与生成物的fHm相等的反应是：(C) (A) 1/2H2(g) + 1/2I2(g) HI(g) (B) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) (C) H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) (D) C( 金刚石
8、) + O2(g) CO2(g) 1-3、如果系统经过一系列变化，最后又回到起始状态，则下列关系式均能成立的是：(C) (A) Q = 0；W = 0； U = 0； H = 0 (B) Q 0；W 0； U = 0； H = Q(C) U = 0； H = 0； G = 0； S = 0 (D) QW； U = QW；H = 0 1-6、已知反应 H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) 的标准平衡常数K1 = 4.0 102，则同温下反应1/2H2(g) + 1/2Br2(g) HBr(g) 的 K2为：（B）(A) (4.0102)1(B) 2.0 101(C) 4.0 102(D)
9、 (4.0 102)1/21-7、6 题述两个反应的)1 (mrG与)2(mrG的关系是（答 D）(A) )1(mrG=)2(mrG(B) )1 (mrG=)2(mrG2(C) )1(mrG=)2(21mrG(D) ) 1(mrG=)2(2mrG1-8、下列关于熵的叙述中，正确的是：（答： C）(A) 298K 时，纯物质的Sm = 0 (B) 一切单质的Sm = 0 (C) 对孤立体系而言，rSm 0 的反应总是自发进行的。(D) 在一个反应过程中，随着生成物的增加，熵变增大。2、反应自发性与化学平衡2-1、某反应在高温时能自发进行，低温时不能自发进行，则（B）(A) H 0 , S 0 ,
10、 S 0 (C) H 0 (D) H 0 , S K ，rGm 0 (C) Q K ，rGm 0 (D) Q 0 2-6、已知反应 H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) ，在 1297 K 和 1495 K 时的 K 分别为 1.6 105和3.5 104，则该反应的焓变或自由能变：(A) rHm 0 (B) rHm 0 (C) rGm 0 （答： B C 分析：根据RSRTHKmrmrln或)()()(ln211212TTTTRHTKTKmr温度升高，放热反应，平衡常数减小；吸热反应，平衡常数增大根据rGmRTlnK K 可知rGm K1(B) ppOH)(2= K1(C) ppOH
11、)(2= K2 (D) K1ppOH)(2 K23、化学反应速率精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 15 页3-1、A B + C 是吸热的可逆基元反应，正反应的活化能为E正，逆反应的活化能为E逆，那么：(A) E正 E逆(C) E正= E逆(D) 无法确定（答： B 根据过度状态理论，能量反应历程图理解。H=E正 - E 逆 ）13、下列 能量反应历程图，属于放热反应的是(AD)（A）(B) (C) (D) 3-2-1、二级反应速率常数的量纲是：(A) s1(B) mol dm3s1(C) mol1dm3s1(D) mol
12、1dm3s1(答： D 速率常数 k 量纲 =ndmmolsdmmol)(313n反应级数 ) 3-2-2、某反应的速率常数为0.099min-1,反应物的起始浓度为0.20mol.L-1,反应的半衰期为（）(A) 7min (B) 1.01min (C)4.04min (D) 无法计算(答： A 一级反应特征的几种计算要掌握) 3-3、 对于一个确定的化学反应来说，下列说法中正确的是：(A) rGm越负，反应速率越快(B) rSm越正，反应速率越快(C) rHm越负，反应速率越快(D) 活化能越小，反应速率越快（答：D )()(BcAkcvyxRTEaAek对于确定的反应，反应速率与过程活化
13、能、反应温度和反应物浓度有关）3-4、反应 A + BC + D 为放热反应，若温度升高10，其结果是（ 答： D）(A) 对反应没有影响(B) 使平衡常数增大一倍(C) 不改变反应速率(D) 使平衡常数减少4、热力学函数、平衡常数的计算与应用4-1 、反 应MgCO3(s) = MgO(s)+CO2(g)的166.117molkJHmr，1191.174KmolJSmr，欲使该反应在500K 时能自发进行， 则 CO2的分压为（答 A）(A) 低于 69.9Pa (B) 高于 6.9910-2Pa (C) 低于 6.9910-2Pa (D) 高于 69.9Pa 分析：rGm = rHmrSm
14、117.66-500174.91 10-3=30.205kJ.mol-1（注 意前后单位统一）27.7500314.81000205.30lnRTGKmrK10-4 （注意上下单位统一；ln 不是 log）精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 15 页PcoPK)(2P(CO2)=6.9910-4 100kPa =6.99 10-2kPa所以，当 P(CO2)69.9Pa时, Q 0 因为在指定温度与压力下，银氧化生成氧化银反应的吉布斯函数变大于零，所以反应不能进行，怀疑时错误的。1-3、煤里总含有一些含硫杂质，因此燃烧时会产
15、生SO2和 SO3。试问能否用CaO 吸收SO3以减少烟道气体对空气的的污染？若能进行，试计算标准状态下能使反应进行的最高温度？（所需数据可查表）答：反应：CaO(s)+SO3(g) = CaSO4(s) )()()()298(34SOHCaOHCaSOHKHmfmfmfmr =-1434.5-(-634.9)-(-396.7)= -403.9kJ.mol-1同理)298(KGmr-1322.0-（-603.3）-（-371.1）=-347.6 kJ.mol-1（由于 -347.6 -40 kJ.mol-1, 根据经验可以判断反应可以自发进行）)298(KSmr106.5-38.1-256.8
16、 = -188.4 J.mol-1.K-1但由于0)298(KHmr0)298(KSmr反应进行最高温度CKSHTmrmrC69.187084.21434.18810009 .4031-4 、 已 知石墨）(mS= 5.740J mol-1 K-1，金刚石）(mfH=1.897 kJmol-1，（金刚石）mfG=2.900 kJ mol-1。试通过计算说明石墨和金刚石的相对有序程度。答：转变反应：石墨= 金刚石)15.298(KHmr1.897 kJ.mol-1)15.298(KGmr=2.900kJ.mol-1)15.298(KGmr)15.298(KHmr-298.15K)15.298(K
17、Smr（注意上式对应的反应为由指定单质生成1molB反应时，反应的焓变用生成焓代替，反应的吉布斯函数变用生成吉布斯函数变代替，熵变绝对不要用B 的标准熵代，应该是由精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 15 页指定单质生成1molB反应的熵变）)15.298(KSmr=1.100015.298900.2897.1KmolJ=-3.364J.mol-1.K-1)15.298(KSmr=（石墨）金刚石mmSS)(=)( 金刚石mS5.740 )(金刚石mS=5.740-3.364=2.376 J.mol.K-1 0 所以常温标准状
18、态下不能自发反应. (3 分) （2）)15.298(KHmr=-313.8+394.3 = 80.5 kJ.mol-1)15.298(KSmr=1.15.2981.335.80KmolkJ=1.15.2984.47KmolkJ)600(KGmr)15.298(KHmr-600K)K15.298(Smr=80.5-60015.2984.47= -14.9 kJ.mol-1 6 分)600(KGmr0 所以 600K 标准状态下能自发反应. 8 分1-6、 某反应A(s) + B(aq) = C(g) + D(l) 的)298(KGmr和)299(KGmr分别为30.00kJ.mol-1和 30
19、.02kJ.mol-1, 求该反应的mrH和mrS。答：根据mrH和mrS受温度影响小，在一定温度范围内其值可视为常数得：30.00 = mrH-298mrS30.02 =mrH-299mrS解得：mrH=35.96 kJ.mol-1mrS= -0.02kJ.mol-1.K-1 = -20kJ.mol-1.K-11-6 、 已知反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)， 在 673K 时mrG=48.5 kJmol1，mrH= -104 kJmol1，试估算该反应在773K 时mrG。答：原理同上773K 时mrG=mrH- 773K 673)673(KGHmrmr= -71.2
20、 kJmol11-7 、298K 时，反应：(1) HF ( aq ) + OH ( aq ) = H2O ( l ) + F( aq ) , mrG= 61.86 kJmol1(2) H2O (l) = H ( aq ) + OH ( aq ) , mrG= 79.89 kJmol1 计算 HF在水中离解反应HF(aq)=H (aq)+F (aq) 的mrG。若c (HF) = c (F)=0.1mol L1 时， HF 在水中离解反应正向自发，介质pH 应在何范围？答：反应（ 1）+ （2）得 HF 在水中离解精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - -
21、- - -第 9 页，共 15 页反应（ 3） ：HF ( aq )= H ( aq ) + F ( aq ) 所以反应 （3）的rGm = （ 61.86 kJmol1）+（79.89 kJmol1）= 18.03 kJmol1正向自发rGm0 rGm= 18.03 + 8.31410-3298cHFccFccHc/ )(/)(/ )(ln0 18.03 + 2.48lnc(H+)0 18.03 -2.482.303pH2.3 1-8 、有下列两个反应：SO2(g) + Cl2(g) = SO2Cl2(l) (1) SO3(g) +2HCl(g) = SO2Cl2(l) + H2O(l) (
22、2) 计算回答：（1）根据热力学观点，298K ,SO2Cl2(l)的合成应采用哪个反应？（2）求反应（ 1）在 298K 的标准平衡常数。（3）说明温度对SO2Cl2与水的反应的影响。已知热力学数据 : 1/molkJHmf1/molkJGmfSO2(g) -296.8 -300.1SO3(g) -395.7 -371.1 HCl(g) -92.3 -95.3 SO2Cl2(l) -389.1 -313.8 H2O(l) -285.8 -237.1答： (1)对于反应 （1）)298(KGmr= -313.8 -0-（-300.1）= -13.7 kJ mol1对于反应 （2）)298(KG
23、mr= -313.8 +(-237.1)-2(-95.3) -(-371.1) = 10.8 kJmol1由于反应（ 1）)298(KGmr0 在 298K 采用反应（ 1）合适(2) 53.5298314.81000)7.13()1(lnRTGKmr14.252)1(53.5eK（3）反应（ 2）)2(mrH-285.8 +(-389.1)- (-395.7)-2(-92.3)= -94.6 kJ mol1反应（ 2）为放热反应，其逆反应为吸热反应，因此升高温度有利于向SO2Cl2与水反应生成 SO3和 HCl 。1- 9 、已知反应CuBr2(s) = CuBr(s) + 1/2Br2(g
24、) 在 450K时kPaPBr680.02,在550KkPaPBr0.682。求：（ 1）该反应的mrH、mrS、mrG（2）向一个 2.00L 容器中引入0.500mol CuBr2,加热到 600K 时 CuBr2的分解率。答： (1)450K2121)100680.0()(2PPKBrKRTGmrln121.2.9336)100680.0ln(450314.8molJGmr550K 2121)1000.68()(2PPKBr121.8.881)1000.68ln(450314.8molJGmr精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1
25、0 页，共 15 页根据mrmrmrSTHGmrH和mrS受温度影响小1.2.93436molJmrmrSH4501.8.881molJmrmrSH550mrS=11.5.844505508.8812.9336KmolJmrH= 1.8.473565.845508.881molJ(2)600K 1.2.33435.846008.47356molJGmr600314.8)2.3343()100ln()ln(ln212122BrBrPPPK=0.67 kPakPaePBr38210067.022分解率 =%3.615. 0600314. 8102100038225. 025 .032Brnn分解（
26、知识点：根据平衡分压计算平衡常数，根据平衡常数计算热力学函数）1-10、在 1200K 时， CaCO3的分解反应按下式进行：(1):CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 已知该 反应 达到 平衡 时， CO2的 分压为3.95 103Pa；同时又已知 反应 (2):C（ s）+CO2(g)=2CO(g)在 1200K 时的标准平衡常数为1.9.现将固态的 C,CaO,CaCO3同置于一密闭容器中，并让其在1200K 时反应，求平衡态时CO 的分压。答：密闭容器的平衡系统同时存在两个反应，可以合并为(3) (3)=(1) +(2)(3) CaCO3(s) + C(s) = Ca
27、O(s) + 2CO(g) 23)(PPcoK23)(PPcoK=21KK=9.11000001095.3)(322PaPaKPPco=7.51 10-2平衡时系统CO 分压： P(CO)=p21051.7=2.74 104Pa 1-11 、在 693K 时，反应 2HgO(s)=2Hg(g)+O2(g)在密闭容器内发生，所生成的两种气体总压力为 5.16104Pa.。 已知该反应的1.3 .304molkJHmr， 求该分解反应在723K时的标准平衡常数。答：根据反应中化学计量数关系可知p(总)=p(Hg)+p(O2)= 2 p(O2)+ p(O2)=3 p(O2) p(O2)=1/3 p(
28、 总)=1.72104Pa p(Hg)=3.44 104Pa )()()693(22PPPPKKOHg=)101072.1()101044.3(54254=2.0310-2利用)()()(ln211212TTTTRHTKTKmr)723693693723(314.8103.3041003.2)723(ln32KK182.0)723(KK1- * 12、反应 C( 石墨 ) + CO2(g) =2CO(g) 的有关热力学数据（298K ）1/molkJHmf1/molkJGmfCO2(g) -393.5 -394.4CO(g) -110.5 -137.2(1)判断该反应在600K、标准状态下能否
29、自发进行？精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页，共 15 页(2)估算 1000K和 100kPa 下， CO2转化率？(3)欲使 CO2转化率达到90%,反应温度应达到多高？答： （1）求)600(KGmr)298(KHmr=2（-110.5 ）- （-393.5 ）=172.5kJ.mol-1 )298(KGmr=2 （-137.2 ）- （-394.4 ）=120kJ.mol-1)298(KSmr= 11.1762.02981205.172KmolkJ)600(KGmr= )298(600)298(KSKHmrmr 172
30、.5-6000.1762 66.78kJ.mol-1 0 所以该反应在600K 、标准状态下不能自发进行（2）1000K转化率K)1000(KGmr)1000(KGmr172.5-1000 0.1762 -3.7kJ.mol-1445.01000314.8)10007.3(ln K56.1445. 0eK设 开始 n(CO2)=1mol 转化 n(CO2)= xmol 平衡 n(CO2)=(1-x) mol n(CO)= 2xmol n(总)= 1+x 平衡相对分压ppxxPPCO总）(11)(2xx11ppxxPPCO总）(12)(xx1256. 111)12(/2)(2)(2xxxxPPP
31、PKCOCOx=0.53mol 1000 K 转化率 =53% (3)当转化率 =90% x=0.90mol 05.1711)12(/2)(2)(2xxxxPPPPKCOCO10001762.05.17204.17ln314.8)(TTTKGmr-23.57T=172500-176.2T T=1130K 1-*13 、反应 C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) 在 873K 和 100kPa 下达到平衡。求下列情况下乙苯转化为笨乙烯的转化率(873K K=8.9 10-2) （1）以纯乙苯为原料（2）原料气中加入不起反应的水蒸气，使物质的量之比为n(乙苯 )：n(
32、水)=1：10答：设起始取1mol乙苯气体，达到平衡时转化率(1)为 x (2) 为 y C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) （1）平衡时(1-x)mol x mol x mol n(总)=(1+x)mol （2）平衡时(1-y)mol y mol y mol n(总)=(1+y+10)mol根据PA=总总pnnA)(K= ppppPPHCHCHCHCH)()(525632562）精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页，共 15 页（1）K= 22109.810011)1001(pkPaxxpkPa
33、xxx = 0.29 (2) K= 22109.8100111)10011(pkPayypkPayyy=0.62 由计算得到的结论时，加入不参与反应的水，（相当于增大体积）平衡向气体分子数增大的方向移动，使反应进行程度增大，转化率提高。2、化学反应速率计算反应级数、反应速率方程式、速率常数2-1 、400 时 ， 反 应)g(NO)g(CO)g(NO)g(CO22的 速 度 常 数113smoldm50. 0k，对于 CO、NO2都是一级反应。问（1）反应的总级数是多少？（2）当3dmmol025.0)CO(c，32dmmol040.0)NO(c时反应速度v = ？答：（1）因对于 CO、NO
34、2都是一级反应，所以反应的总级数n=2 (2) )()(2NOcCOkc= 11350.0smoldm3025.0dmmol3040.0dmmol= 0.000513sdmmol2-1 高层大气中微量臭氧O3吸收紫外线而分解，使地球上的动物免遭辐射之害，但低层的 O3却是光化学烟雾的主要成分之一。低层 O3可通过下列过程形成： （1）NO2NO +O (一级反应 )，k1=6.0 10-3s-1（2）O + O2O3 (二级反应 )，k2=1.0 106mol-1.L.s-1假设由反应（ 1）产生氧原子的速率等于反应（2）消耗氧原子的速率，当空气中NO2浓度为 3.0 10-9mol.L-1时
35、，污染空气中O3的生成速率是多少？答：由反应式（ 2）可知 O3的生成速率等于O 的消耗速率由反应式（ 1）可知 O 的生成速率等于NO2消耗速率又假设由反应（ 1）产生氧原子的速率等于反应（2）消耗氧原子的速率所以有)()()(2123NOckdtNOdcdtOdcdtOdc)(36.0 10-3 3.0 10-9 = 1.8 10-11 mol.L-1.s-12-2、在 TK 时，对于某反应2A(aq)+2B(aq)+2D(aq)=G(s)+2M(1), 测得如下表的动力学数据，序号起始浓度 c/mol.dm-3起始反应率c (A) c (B) c (D) c/mol.dm-3.s-11
36、0.010 0.010 0.10 1.75 10-62 0.030 0.010 0.10 5.25 10-63 0.030 0.020 0.10 10.5 10-6 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页，共 15 页4 0.030 0.020 0.20 10.5 10-6（1）写出该该反应的速率方程式，并确定该反应的级数。（2）计算这个反应在TK 速率常数k。（3）计算当c (A)=0.040 mol.dm-3，c (B)=0.030 mol.dm-3这个反应在 TK 反应速率。答：（1）从试验序号1、2 可知)(Ac从试验序号
37、2、3 可知)(Bc从试验序号3、4 可知0)(Dc即速率与反应物D 无关所以速率方程式为：)()(BcAkc反应的总级数n=2 （2）任选一组（如1 组数据）数据计算速率常数（用任一组数据计算结果应相同，但由于试验操作误差存在，会有差别，对实验数据的处理严格讲应取各组数据处理结果的平均值。 ）113223136.1075. 1).(010.0010.0.1075.1smoldmdmmolsdmmolk（3）030.0040.01075.12= 2.110-5mol.dm-3.s-12-3、在 8000C 时，对反应2NO + 2H2 = N2 +2H2O 进行了实验测定，有关数据如下：实验编
38、号起始浓度 c/mol.dm-3起始反应率c (NO)/10-3 c (H2)/10-3 c/mol0.dm-3.s-11 6.00 1.00 3.19 2 6.00 2.00 6.36 3 6.00 3.00 9.564 1.00 6.00 0.48 5 2.00 6.00 1.92 6 3.00 6.00 4.30 （1）写出该该反应的速率方程式，并确定该反应的级数。（2）计算这个反应在8000C 速率常数k。（3） 计算当 c (NO)=4.00 10-3mol.dm-3， c (H2)=5.0010-3 mol.dm-3这个反应在8000C 反应速率。答：(1)从试验序号1-3 可知)
39、(2Hc从试验序号4-6 可知)(2NOc所以速率方程式为：)()(22HcNOkc反应的总级数n=3 (2)任选一组（如2 组数据）数据计算速率常数123433323133.).(1083.8).)(1000.2()1000.6(.1036.6sdmmoldmmolsdmmolk（3）32341000.2)1000.6(1083.8= 7.0610-3mol.dm-3.s-1一级反应特征lnc = lnc0 kt kt2ln2/12-4 、某抗生素在人体血液中呈现一级反应。如果给病人在上午8 时注射一针抗生素，然后在不同时刻t 后测定抗生素在血液中的质量浓度，得到如下数据：t（h）4 8 1
40、2 16 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页，共 15 页（mg L-1）4.80 3.26 2.22 1.51 试求： （1） 反应的速率常数和半衰期；( 2） 若抗生素在血液中的质量浓度不低于3.7mg L-1才为有效，问大约何时应注射第二针？答： （1） 根据实验数据得到4ln8.4ln0kc8ln26.3ln0kc1096.04826.3ln8.4lnhk（用其它数据也可以求速率常数）hkt22.7096.0693.02ln2/1953.18096.026.3lnln0c（2）tkc0ln7 .3lnt096.0953
41、.17. 3lnt = 6.7h 大约 6.7h 注射第二针(一级反应特点：半衰期与初始浓度无关，)(ln1221ttkcc) 阿伦尼乌斯公式 2-5 、蔗糖水解是一级反应C12H22O11+H2O = 2 C6H12O6反应的活化能为110kJ.mol-1,480C反应的速率常数k=3.2210-4s-1。求（ 1）该温度下20.0g 蔗糖水解掉一半所需时间。（2）1 小时后蔗糖水解还剩多少？（3）若要求在30 分钟之内分解掉80% ，温度应升高多少？答： （1）skt342/11015.21022.3693.02ln（2）ktmmcc00lnln36001022.30 .20ln4mm=6.27g (3) 1800%)801(ln00kcc141094.8sk)321321(22.394.8lnln12TTREkkaT=329K=560C 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页，共 15 页