(浙江选考)2019版高考化学大一轮复习 专题9 溶液中的离子反应 第二单元 盐类水解及其应用学案.pdf

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1、第二单元第二单元盐类水解及其应用盐类水解及其应用考试标准知识条目1。盐类的水解原理,常见盐溶液的酸碱性的判断2.盐类水解的简单应用3.盐类水解的离子反应方程式4.多元弱酸盐的分步水解5.影响盐类水解的因素6.常见酸式盐溶液的酸碱性判断必考要求加试要求abbbbbbb考点一考点一盐类水解及其简单应用盐类水解及其简单应用1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 H 或 OH 结合生成弱电解质的反应。2实质盐电离错误错误! !破坏了水的电离平衡水的电离程度增大溶液呈碱性、酸性或中性3特点4规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型实例是否水解否是水解的离子溶液的酸碱性中性酸性溶

2、液的pHpH7pHHYHZ配制 CuSO4溶液时,加入少量 H2SO4,防止 Cu 水解;配制 FeCl3溶液,加入少量盐酸;贮存 Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞制取 Fe(OH)3胶体的离子方程式 :Fe3H2O错误错误! !Fe(OH)3(胶体)3H成分为 NaHCO3与 Al2(SO4)3,发生反应为 Al 3HCO错误错误! !=Al(OH)33CO23323Fe(OH)3判断酸性强弱配制或贮存易水解的盐溶液胶体的制取泡沫灭火器原理作净水剂明矾可作净水剂,原理为 Al 3H2O(胶体)3H3Al(OH)3化肥的使用除锈剂铵态氮肥与草木灰不得混用NH4Cl 与 Zn

3、Cl2溶液可作焊接时的除锈剂1(2017浙江 11 月选考,9)下列物质的水溶液不能使酚酞变红的是()ANaOHCNaCl答案C解析A 项,氢氧化钠的水溶液显碱性,能使酚酞变红; B 项,碳酸钠水溶液中碳酸根离子水解显碱性,能使酚酞变红;C 项,氯化钠水溶液显中性,不能使酚酞变红;D 项,氨气与水反应生成氨水,氨水显碱性,能使酚酞变红;故选 C。2(2016浙江 10 月选考,5)下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是()ANaOHCNa2CO3答案B解析NaOH 为强碱溶液,不水解, A 错误;(NH4)2SO4为强酸弱碱盐,铵根离子在溶液中水解,溶液呈酸性,B 正确;Na2CO3为强碱弱酸盐,

4、碳酸根离子水解,溶液呈碱性,C 错误;NaCl在溶液中不水解,其溶液为中性,D 错误。3(2016浙江 4 月选考,5)下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是()ANaCl BNH4Cl CNa2CO3 DNaOH答案C解析NaCl 为强酸强碱盐,溶液呈中性,A 错误;NH4Cl 为强酸弱碱盐,水解呈酸性,B 错误;Na2CO3为强碱弱酸盐,水解呈碱性,C 正确;NaOH 为强碱,不水解,D 错误。BNa2CO3DNH3B(NH4)2SO4DNaCl题组一盐类水解的实质及规律1(2016绍兴选考适应性考试)短周期元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大,其简单离子都能破坏水的电离平衡的是()AW

5、、X2BX 、Y3CY 、Z答案C32DX 、Z2解析根据短周期元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大及各选项可以推出, W 为 O、X 为Na、Y 为 Al、Z 为 S,Al 和 S 均能发生水解,水解破坏了水的电离平衡;O 不能在水溶液中存在,而 Na 不水解,故正确的是 C。2(2017浙江名校协作体高三上学期考试)下列物质的水溶液因溶质水解显酸性的是()A。 KNO3C. NaHSO4答案B解析KNO3水溶液中电离出钾离子和硝酸根离子,溶液呈中性,A 错误;NH4Cl 水溶液中铵根离子水解溶液显酸性,B 正确;NaHSO4溶液中硫酸氢钠电离出钠离子、氢离子和硫酸根离子,不发生水解,溶

6、液显酸性,C 错误;NaHCO3溶液中碳酸氢根离子水解溶液显碱性,D 错误.3(1)为探究纯碱溶液呈碱性是由 CO3引起的,请你设计一个简单的实验方案:2322B. NH4ClD。 NaHCO3_.(2)为探究盐类水解是一个吸热过程,请用 Na2CO3溶液和其他必要试剂,设计一个简单的实验方案:_。答案(1)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色褪去,则可以说明纯碱溶液呈碱性是由 CO错误错误! !引起的(2)取 Na2CO3溶液,滴加酚酞溶液呈红色,然后分成两份,加热其中一份,若红色变深,则说明盐类水解吸热题组二盐类水解的简单应用(

7、一)溶液酸碱性比较4相同温度、相同浓度下的八种溶液,其 pH 由小到大的顺序如图所示,图中代表的物质可能分别为()ANH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONa NaHCO3DCH3COONaNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOH答案B解析酸性从大到小的顺序为电离呈酸性水解呈酸性中性水解呈碱性电离呈碱性。5由一价离子组成的四种盐溶液:AC、BD、AD、BC,其物质的量浓度均为 1 molL 。在室温下前两种溶液的 pH7,第三种溶液的 pH7,最

8、后一种溶液 pH7,则下列选项正确的是()1AAOHBOHHCHDBAOHBOHHCHDCAOHBOHHCHDDAOHBOHHCHD碱性酸性答案A解析根据 AD 溶液 pH7,D 一定水解;根据 BC 溶液 pH7,B 一定水解;根据 BD 溶液 pH7,B 、D 的水解程度相同; A 、C 均不水解,或水解程度比B 、D 弱,所以碱性: AOHBOH,酸性:HCHD。1 “ 谁 弱 谁 水 解 , 越 弱 越 水 解 ” 。 如 酸 性 : HCNCH3COONa。2相同条件下的水解程度正盐相应的酸式盐,如 CO错误错误! !HCO错误错误! !。3相互促进水解的盐 单独水解的盐 水解相互抑

9、制的盐。如NH错误错误! !的水解: (NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。(二)盐类水解知识在实验、日常生活中的应用6下列有关问题与盐的水解有关的是()NH4Cl 与 ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂NaHCO3与 Al2(SO4)3两种溶液混合可作泡沫灭火剂草木灰与铵态氮肥不能混合施用实验室盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞可用热的纯碱溶液除去金属表面的油污用明矾净化自来水A只有C答案CB只有D只有解析NH4Cl、ZnCl2均能发生水解,使溶液呈酸性,能与铁锈反应;NaHCO3与 Al2(SO4)3发生双水解反应生成 Al(OH)3沉淀和 CO2

10、,能达到灭火的目的;草木灰(主要成分 K2CO3)与铵态氮肥(含 NH错误错误! !)混合时能相互促进水解,从而降低了肥效;Na2CO3溶液中 Na2CO3发生水解: Na2CO3H2ONaHCO3NaOH,生成的NaOH 能与磨口玻璃塞中的SiO2反应生成HCO错误错误! !Na2SiO3,Na2SiO3具有黏性,瓶塞在较长时间不用后很难被拔出;CO错误错误! !H2OOH ,呈碱性;明矾中 Al发生水解:Al 3H2O33Al(OH)3(胶体)3H ,Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的固体颗粒物,从而起到净水的作用。7。一种常用的泡沫灭火器构造如图。内筒 a 是玻璃瓶,外筒 b 是钢瓶,平

11、时泡沫灭火器内筒外筒盛有液态试剂,当遇火警时,将灭火器取下倒置,内外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析,则 a 中盛_,b 中盛_。答案Al2(SO4)3溶液饱和 NaHCO3溶液题组三水解离子方程式的书写(加试)解题指导盐类水解离子方程式的书写要求(1)一般来说,盐类水解的程度不大 ,应用可逆号“和气体,所以不用符号“”和“”表示水解产物.(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。(4)水解分别呈酸性和碱性的离子组由于相互促进水解,水解程度较大,书写时要用“ =、“、“等。

12、8按要求书写离子方程式。(1)AlCl3溶液呈酸性_。”表示。盐类水解一般不会产生沉淀(2)Na2CO3溶液呈碱性_、_。(3)NH4Cl 溶于 D2O 中_.(4)将 NaHCO3溶液与 AlCl3溶液混合_。(5)实验室制备 Fe(OH)3胶体_。(6)NaHS 溶液呈碱性的原因_。(7) 对 于 易 溶 于 水 的 正 盐MnRm溶 液 , 若pH 7 , 其 原 因 是_ (用离子方程式说明,下同);若 pH7,其原因是_。答案(1)Al 3H2O(2)CO错误错误! !H2OHCO错误错误! !H2O(3)NH ,4D2O33Al(OH)33HHCO错误错误! !OHH2CO3OHN

13、H3HDOD(4)Al 3HCO错误错误! !=Al(OH)33CO2(5)Fe 3H2O错误错误! !Fe(OH)3(胶体)3H(6)HS H2O(7)R H2OM mH2Omn3H2SOHHR(n1)OHM(OH)mmH解析(7)pH 大于 7 是由于酸根离子水解呈碱性,pH 小于 7 是由于弱碱阳离子水解呈酸性。题组四酸式盐溶液酸碱性的判断(加试)9为了证明 NaHCO3溶液中 HCO ,3的水解程度大于电离程度,可采用的实验方法是()测定溶液的 pH加入 Ba(OH)2溶液加入盐酸加入酚酞溶液A B C D答案C10能说明 0。1 molL的 NaHA 溶液一定呈酸性的是()稀释时,溶

14、液中c(OH )增大;溶液的 pH7;溶液中c(Na )c(A );溶液可与等体积、等物质的量浓度的 NaOH 溶液恰好反应AC答案C解析稀释时溶液中c(OH )增大,则溶液中c(H )减小,说明原溶液呈酸性;未指明温度,不能根据 pH 小于 7 判断溶液呈酸性;溶液中存在电荷守恒 :c(Na )c(H )c(OH )c(HA )2c(A ),若c(Na )c(A ),则c(H )c(OH ),溶液呈酸性;溶液可与等体积、等物质的量浓度的 NaOH 溶液恰好反应,说明 HA 能发生电离,但不能说明 HA2221BD的电离程度一定大于其水解程度,即不能说明溶液一定呈酸性。11NaHA 是二元酸

15、H2A 的酸式盐,下列说法正确的是()A若 NaHA 的水溶液呈酸性,则二元酸 H2A 一定是强酸B若 NaHA 的水溶液呈碱性,则 HA 只发生水解C无论 H2A 是强酸还是弱酸,NaHA 溶液中 Na 和 HA 的个数之比都是 11D无论 H2A 是强酸还是弱酸,NaHA 晶体中的阴、阳离子个数比都是 11答案D酸式盐水溶液酸碱性判断方法酸式盐的水溶液显什么性质,要看该盐的组成粒子的性质。(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,一定显酸性.如 NaHSO4:NaHSO4=Na H SO错误错误! !.(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势,既存在电离平衡又存在水解平衡:HAH A (电离,显酸性)H2A

16、OH (水解,显碱性)2HA H2O如果电离程度大于水解程度,则显酸性,如 H2PO错误错误! !、HSO错误错误! !等;如果水解程度大于电离程度,则显碱性,如 HCO错误错误! !、HS 、HPO错误错误! !等。考点二考点二多角度攻克影响盐类水解的因素(加试)多角度攻克影响盐类水解的因素(加试)1内因酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,溶液的碱性或酸性越强。2外因因素温度升高增大浓度减小(即稀释)外加酸碱水解平衡右移右移右移水解程度增大减小增大水解产生离子的浓度增大增大减小酸碱弱碱阳离子的水解程度减小弱酸根离子的水解程度减小例如,不同条件对 FeCl3水解平衡的影响

17、Fe 3H2O3Fe(OH)33H (填写空格中内容)条件升温通 HCl加 H2O加 NaHCO3移动方向向右向左向右向右H 数增多增多增多减小pH减小减小增大增大现象颜色变深颜色变浅颜色变浅生成红褐色沉淀,放出气体注意(1)水解平衡右移,盐的离子水解程度不一定增大,若加水稀释时,水解平衡右移,水解程度一定增大,但若增大水解离子的浓度,平衡也右移,但水解程度减小.(2)稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但其溶液酸性(或碱性)越弱。题组一加水稀释时盐类水解定性、定量分析1(1)取 5 mL pH5 的 NH4Cl 溶液,加水稀释至 50 mL,则c(H )_(填“”或“”)10 molL ,

18、错误错误! !_(填“增大“减小或“不变”)。(2)已知在室温下,pH 均为 5 的 H2SO4溶液和 NH4Cl 溶液,回答下列问题:各取 5 mL 上述溶液,分别加水稀释至 50 mL,pH 较大的是_溶液;各取 5 mL 上述溶液,分别加热(温度相同),pH 较小的是_溶液。答案(1)减小(2)H2SO4NH4Cl题组二水解平衡的定向移动及结果判断2(1)已知:25 时,亚磷酸(H3PO3,二元中强酸)的Ka1510、Ka22.510.亚磷酸氢钠可使碘水褪色,25 时,Na2HPO3水解反应的Kh_;若向 Na2HPO3溶液中加入少量的 I2,则溶液中错误错误! !将_(填“增大“减小”

19、或“不变”)。(2)若向氨水中加入少量硫酸铵固体,此时溶液中错误错误! !将_(填“增大”“减小”或“不变”)。(3)要增大氯水中 HClO 的浓度,可向氯水中加入少量的碳酸钠溶液,请用平衡移动原理解释其原因(写离子方程式并用必要的文字说明)_.(4)体积均为 100 mL pH2 的 CH3COOH 与一元酸 HX,加水稀释过程中 pH 与溶液体积的关系如下图所示,则 HX 的电离平衡常数_(填“”“或“”)CH3COOH 的电离平衡常数。2761答案(1)410增大(2)增大(3)因为 CO错误错误! !会结合反应 Cl2H2OHClO 生成的 H ,使平衡向右移动(4)解析(1)已知 H

20、PO3(aq)H2O828H Cl H2PO错误错误! !(aq)OH (aq),则Ka2KhKw,KhKw/Ka2410;加入少量 I2,亚磷酸氢钠与碘反应,溶液的碱性变弱,Kh错误错误! !保持不变,所以错误错误! !将增大。(2)由于(NH4)2SO4=2NH错误错误! !SO错误错误! !,溶液中 NH错误错误! !浓度增大。(3)HClO 和碳酸钠不反应,盐酸和碳酸钠反应生成二氧化碳,所以导致氯水中HClO 浓度增大,因为 CO错误错误! !会结合反应 Cl2H2OH ClHClO 生成的 H ,使平衡向右移动.(4)根据 CH3COOH 与一元酸 HX 加水稀释过程中 pH 与溶液

21、体积的关系图可以看出 HX 酸在稀释过程中溶液的 pH 变化比醋酸的大,所以酸性 HX 强于醋酸,电离程度:HXCH3COOH.题组三盐溶液蒸干产物的判断3(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_。( 2)KAl ( SO4)2溶 液 蒸 干 得 到 的 固 体 物 质 是 _ , 原 因 是_。(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是_。(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是 (用化学方程式表示,下同)_。(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是_.答案(1)K2CO3尽管加热过程促进水解,但生成的 KHCO3和 KOH 反应后又生成 K2CO

22、3(2)KAl(SO4)212H2O尽管 Al水解,但由于 H2SO4为难挥发性酸,最后仍然为结晶水合物(注意温度过高,会脱去结晶水)(3)Fe2O3Fe 水解生成 Fe(OH)2和 HCl,在加热蒸干过程中 HCl 挥发,Fe(OH)2逐渐被氧化生成 Fe(OH)3,Fe(OH)3灼烧分解生成 Fe2O3(4)Na2CO32NaHCO3错误错误! !Na2CO3CO2H2O(5)Na2SO42Na2SO3O2=2Na2SO4解析本题涉及的知识范围较广,除了盐的水解外,还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。23盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物

23、质,如 CuSO4(aq)错误错误! !CuSO4(s);盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)错误错误! !Al(OH)3(s),灼烧Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如 Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解Ca ( HCO3)2、 NaHCO3、 KMnO4、 NH4Cl 固 体 受 热 易 分 解 , 因 此 蒸 干 灼 烧 后 分 别 为 Ca( HCO3)2CaCO3( CaO) ; NaHCO3Na2CO3; KMnO4K2MnO4 MnO2; NH4ClNH3 HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被 O2氧

24、化例如,Na2SO3(aq)错误错误! !Na2SO4(s)。题组四利用水解平衡原理解释问题的规范描述4按要求回答下列问题。(1)把 AlCl3溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)答案在 AlCl3溶液中存在着如下平衡: AlCl33H2OAl(OH)33HCl,加热时水解平衡右移,HCl 浓度逐渐增大,蒸干时 HCl 挥发,使平衡进一步向右移动得到 Al(OH)3,在灼烧时发生反应 2Al(OH)3错误错误! !Al2O33H2O,因此最后得到的固体是 Al2O3。(2)Mg 可溶解在 NH4Cl 溶液中的原因分析.答案在 NH4Cl 溶液

25、中存在 NH错误错误! !H2ONH3H2OH ,加入 Mg 粉,Mg 与 H 反应放出 H2,使溶液中c(H )降低,水解平衡向右移动,使 Mg 粉不断溶解。(3)直接蒸发 CuCl2溶液,能不能得到 CuCl22H2O 晶体,应如何操作?答案不能,应在 HCl 气流中加热蒸发.(4)在 Na2SO3溶液中滴加酚酞 ,溶液变红色,若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液,现象是_ ; 请 结 合 离 子 方 程式,运用平衡原理进行解释:_。答案产生白色沉淀,且红色褪去在 Na2SO3溶液中, SO错误错误! !水解:SO错误错误! !H2O32HSOOH ,加入 BaCl2后,Ba SO错误错误

26、! !=BaSO3(白色),由于c(SO错误错误! !)减小,SO错误错误! !水解平衡左移,c(OH )减小,红色褪去(5)怎样除去 MgCl2溶液中的 Fe ?其原理是什么?答案MgCl2溶液中混有少量的 Fe 杂质时,可加入 Mg、MgO、Mg(OH)2或 MgCO3除去 Fe 。其原理是 Fe 的水解程度比 Mg 的水解程度大,加入这些物质,导致 Fe 3H2O3H 平衡右移,生成 Fe(OH)3沉淀而除去 Fe 。3323333Fe(OH)31水解除杂警示利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义 ,其原理是根据盐的水解程度的不同,通过调节溶液 pH 使部分离子转化

27、为沉淀而除去。如 MgCl2溶液中混有少量 FeCl3杂质,因 Fe 的水解程度比 Mg 的水解程度大,可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2或 MgCO3等,调节溶液的 pH,使 Fe的水解平衡正向移动 ,生成 Fe(OH)3沉淀而除去;注意不能加NaOH、NH3H2O 等可溶性碱,因加这些物质使溶液 pH 升高太迅速,且碱过量不易觉察,Mg 也可能转化为 Mg(OH)2沉淀,还会引入 NH错误错误! !、Na 等杂质。2利用平衡移动原理解释问题的思维模板(1)解答此类题的思维过程找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)找出影响平衡的条件判断平衡移动的方向分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问

28、题的联系(2)答题模板存在平衡,(条件)(变化),使平衡向(方向)移动,(结论).2332考点三考点三溶液中“粒子”浓度关系判断溶液中“粒子”浓度关系判断(一)熟悉两大理论,构建思维基点1电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离 ,如氨水溶液中:NH3H2O、NH错误错误! !、OH 浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH )c(NH错误错误! !).(2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离 (第一步电离程度远大于第二步电离)。如在 H2S 溶液中:H2S、HS 、S 、H 的浓度大小关系是c(H2S)c(H )c(HS )c(S22)

29、.2水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H )或碱性溶液中c(OH )总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl 溶液中:NH ,4、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH错误错误! !)c(H)c(NH3H2O)。(2)多元 弱酸 酸根离子 的水 解是 分步进行 的,其主 要是 第一步 水解 ,如 在 Na2CO3溶液中:CO ,3、HCO错误错误! !、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO错误错误! !)c(HCO错误错误! !)c(H2CO3).(二)把握三种守恒,明确等量关系1电荷守恒规律电解质溶液中,

30、无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数.如 NaHCO3溶液中存在着 Na 、H 、HCO错误错误! !、CO错误错误! !、OH ,存在如下关系:c(Na )c(H )c(HCO错误错误! !)c(OH )2c(CO错误错误! !)。2物料守恒规律电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如 K2S 溶液中 S222、HS 都能水解,故 S 元素以 S 、HS 、H2S 三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(K )22c(S )2c(HS )2c(H2S).3质子守恒规律如 Na2S 水溶液中的质子转移情况图示如

31、下:由图可得 Na2S 水溶液中质子守恒式可表示为c(H3O )2c(H2S)c(HS )c(OH )或c(H )2c(H2S)c(HS )c(OH )。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到.(三)理清一条思路,掌握分析方法221(2017浙江 11 月选考,23)25 时,在“H2A-HA -A ”的水溶液体系中,H2A、HA 和 A三者中各自所占的物质的量分数()随溶液 pH 变化的关系如图所示。下列说法正确的是()A在含 H2A、HA 和 A 的溶液中,加入少量 NaOH 固体,(HA )一定增大B将等物质的量的 NaHA 和 Na2A 混合物溶于水,所得的溶液中(HA

32、 )(A )CNaHA 溶液中,HA 的水解能力小于 HA 的电离能力D在含 H2A、HA 和 A 的溶液中,若c(H2A)2c(A )c(OH )c(H ),则(H2A)和(HA )一定相等答案C解析根据图像可知在 pH3 时,加入少量 NaOH 固体,(HA )在减小,故 A 选项错误;根据图像的交点可知 HA 的电离平衡常数近似为 10,A 的水解平衡常数近似为 10质的量的 NaHA 和 Na2A 混合物溶于水,所得的溶液中(HA )(A242102222,将等物),故 B 选项错误;根据图像可知 NaHA 溶液为酸性溶液,故 HA 的电离能力大于 HA 的水解能力,故 C 选项正确;

33、D 选项不确定是否含别的阳离子,若含别的阳离子则(H2A)和(HA)不相等,故 D 选项错误。2(2017浙江 4 月选考,23)25 时,在含 CH3COOH 和 CH3COO 的溶液中,CH3COOH、CH3COO二者中各自所占的物质的量分数()随溶液 pH 变化的关系如图所示。下列说法不正确的是()A在 pH4.76 的溶液中,c(CH3COO )c(CH3COOH)B在 pH7 的溶液中,(CH3COOH)0,(CH3COO )1。0C在 pH4。76 的溶液中,c(CH3COO )与c(OH )之和可大于c(H )D在 pH4.76 的溶液中加盐酸,(CH3COOH)与(CH3COO

34、 )之和保持不变答案B解析根据电离平衡判断CH3COOH 和 CH3COO 两者含量随 pH 升高的变化情况,酸性越强CH3COOH 含量越大,碱性越强 CH3COO 含量越大,A 正确;电离平衡或是水解平衡是可逆的 ,(CH3COOH)或(CH3COO )不可能为 0 或为 1,只能接近于 0 或 1,若不考虑溶液中的平衡原理只看图,将错选 B;pH4。76,溶液中存在其他阳离子,根据电荷守恒,C 正确;加入盐酸,根据物料守恒,始终存在(CH3COOH)(CH3COO )1,D 正确.3(2016浙江 10 月选考,23)常温下,用浓度为 0.100 molL的 NaOH 溶液分别逐滴加入到

35、20。00 mL 0。100 0 molL的 HX、HY 溶液中,pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图。下列说法正确的是()11AV(NaOH)10.00 mL 时,两份溶液中c(X )c(Y )BV(NaOH)10。00 mL 时,c(X )c(Na )c(HX)c(H )c(OH )CV(NaOH)20。00 mL 时,c(OH )c(H )c(Na )c(X )DpH7 时,两份溶液中c(X )c(Na )c(Y )答案B解析根据加入的 NaOH 溶液体积和混合溶液 pH 变化曲线可知,HY 为强酸,HX 为弱酸。A项,由于 HY 为强酸,所以c(X )c(Y ),错误;B 项,当V(

36、NaOH)10。00 mL 时,HX、HY 均反应一半,根据 pH,此时溶液呈酸性,说明 HX 的电离大于 X 的水解,所以c(X )c(Na)c(HX)c(H)c(OH),正确;C 项,当V(NaOH)20.00 mL 时,正好完全反应生成 NaX,溶液呈碱性,此时c(Na )c(X )c(OH )c(H ),错误;D 项,当 pH7时,两份溶液中加入的 NaOH 溶液体积不同,错误。备考导向此题是高考的热点,需要首先弄清楚题中每条曲线代表的离子,题中离子浓度比较大小,即出现“”,需要采用电荷守恒、物料守恒等进行解决,电荷守恒中注意离子浓度前的系数,系数即为所带电荷数,物料守恒,找准某元素所

37、有的形式。题组一粒子种类的判断1(1)NaHCO3溶液中:_.(2)Na2CO3溶液中:_。(3)NaHCO3和 Na2CO3的混合溶液中:_.(4)向 NaOH 溶液中通入 CO2气体(任意量):_.答案(1)、(2)、(3)、(4)中的粒子种类都是离子: Na 、CO3、HCO3、OH 、H ;分子:H2CO3、H2O2判断盐溶液中粒子种类时,首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况,特别是多步电离和多步水解。如:(1)NaHCO3溶液中,因 NaHCO3=Na HCO错误错误! !,HCO错误错误! !H2OCO错误错误! !H ,HCO错误错误! !H2CO3OH ,H2OH OH 。故溶液

38、中的离子有: Na 、CO错误错误! !、HCO错误错误! !、OH 、H;分子有:H2CO3、H2O。题组二单一溶液中离子浓度的关系20.1 molL的 NH4Cl 溶液(1)粒子种类:_。(2)离子浓度大小关系:1_.(3)物料守恒:_。答案(1)Cl 、NH ,4、H 、OH 、NH3H2O、H2O(2)c(Cl )c(NH错误错误! !)c(H )c(OH )(3)c(Cl )c(NH错误错误! !)c(NH3H2O)解析NH4Cl=NH错误错误! !Cl (完全电离)NH错误错误! !H2OH2ONH3H2OH (微弱)H OH (极微弱)30.1 molL的 NaHCO3溶液中各离

39、子浓度的关系(1)大小关系:1_。(2)物料守恒:_。(3)电荷守恒:_。(4)质子守恒:_.答案(1)c(Na )c(HCO错误错误! !)c(OH )c(H )c(CO错误错误! !)(2)c(Na )c(HCO ,3)c(CO错误错误! !)c(H2CO3)(3)c(Na )c(H )c(HCO错误错误! !)2c(CO错误错误! !)c(OH )(4)c(OH )c(H2CO3)c(H )c(CO错误错误! !)解析NaHCO3=Na HCO错误错误! !(完全电离),HCO错误错误! !H2OHCO错误错误! !H2OH2CO3OH (主要),H CO错误错误! !(次要),H OH

40、 (极微弱)。140。1 molL的 Na2CO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系:_。(2)物料守恒:_。(3)电荷守恒:_。(4)质子守恒:_。答案(1)c(Na )c(CO3)c(OH )c(HCO错误错误! !)c(H )(2)c(Na )2c(CO错误错误! !)c(HCO错误错误! !)c(H2CO3)(3)c(Na )c(H )c(HCO错误错误! !)c(OH )2c(CO错误错误! !)(4)c(OH )c(H )2c(H2CO3)c(HCO错误错误! !)解析Na2CO3=2Na CO错误错误! !(完全电离),CO错误错误! !H2OHCO错误错误! !H2OH2O2

41、HCO错误错误! !OH (主要),H2CO3OH (次要),H OH (极微弱)。1比较时紧扣两个微弱(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中: CH3COOHCH3COO H ,H2OOH H ,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序:c(CH3COOH)c(H )c(CH3COO )c(OH )。(2)弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的 CH3COONa 溶液中:CH3COONa=CH3COO Na ,CH3COO H2OCH3COOHOH ,H2OH OH ,所以 CH3COONa

42、 溶液中:c(Na )c(CH3COO )c(OH )c(CH3COOH)c(H )。2(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强,如 NaHCO3溶液中 HCO ,3的水解能力大于其电离能力,故溶液显碱性。(2)多元弱酸的强碱正盐溶液:弱酸根离子水解以第一步为主。例如, Na2S 溶液中:c(Na)c(S )c(OH )c(HS )c(H )。23质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。以 KHS 溶液为例,电荷守恒式为c(K)c(H )c(OH )c(HS )2c(S ),物料守恒式为c(K )c(HS )c(S )22c(H2S),由得质

43、子守恒式,消去没有参与变化的 K等。4规避等量关系中的 2 个易失分点(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如 2c(CO错误错误! !)的系数 2 代表一个 CO错误错误! !带 2 个负电荷,不可漏掉。(2)物料守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如 Na2S 溶液中的物料守恒式中,“2”表示c(Na )是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的 2 倍。题组三酸碱中和型离子浓度的关系5比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH 和 NaOH 等浓度等体积混合,离子浓度大小顺序为_。(2 ) NaOH 和 CH3COOH 等 浓 度 按 12 体 积 比 混 合

44、 后 pH 7, 离 子 浓 度 大 小 顺 序 为_.(3 ) pH 2 的 CH3COOH 与 pH 12 的 NaOH 等 体 积 混 合 , 其 离 子 浓 度 大 小顺 序 为_。答案(1)c(Na )c(CH3COO )c(OH )c(H )(2)c(CH3COO )c(Na )c(H )c(OH )(3)c(CH3COO )c(Na )c(H )c(OH )解析(1)恰好反应后,溶质为 CH3COONa。(2)中和反应后,溶质为等量的 CH3COONa 和 CH3COOH,且 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COONa 的水解程度。(3)由于 CH3COOH 是弱酸,题中c

45、(CH3COOH)要远大于c(NaOH),反应后溶质为 CH3COOH、CH3COONa,且n(CH3COOH)要远大于n(CH3COONa),溶液中 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COONa的水解程度,溶液呈酸性。6(2017浙江 “超级全能生选考科目 8 月联考)已知:H2A 为二元弱酸,25 时,在 0.1 molL 50 mL 的 H2A 溶液中,H2A、HA 、A 的物质的量浓度随溶液 pH 变化的关系如图所示(注:溶液的 pH 用 NaOH 固体调节,体积变化忽略不计)。12下列说法不正确的是()A在 pH3 时,c(HA )c(A )c(H2A)BpH 在 07 之间时,

46、c(HA )c(A )c(H2A)0。1 molLC在 pH 36 的过程中,主要发生反应 HA OH =A H2OD在 pH4.3 时,c(Na )c(H )c(OH ) 2c(HA )答案D解析H2A 属于二元弱酸,滴加 NaOH 溶液反应的先后顺序是 H2ANaOH=NaHAH2O,NaHANaOH=Na2AH2O,代表的是 H2A,代表的是 HA ,代表的是 A 。pH3 时,浓度大小顺序是c(HA )c(A )c(H2A),A 正确;根据物料守恒,因此有c(HA )c(A )c(H2A)0.1 molL ,B 正确;pH 在 36 之间,HA 浓度降低,A 浓度升高,即发生 HA O

47、H =AH2O,C 正确;根据电荷守恒,c(H )c(Na )c(HA )c(OH )2c(A ),D 错误。7(2017浙江稽阳联谊学校高三8 月联考)室温时,将 0。10 molL NaOH 溶液滴入20。00 mL 未知浓度的某一元酸 HA 溶液中,溶液 pH 随加入 NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示(忽略溶液混合时体积的变化)。当V(NaOH)20。00 mL(图中 c 点),二者恰好完全反应.则下列有关说法不正确的是()121222222212AHA 为弱酸,其物质的量浓度为 0。10 molLBa 点时:c(A )c(HA)2c(H )2c(OH )Cc(HA)c(A )c(N

48、a )的值:b 点等于 c 点Dd 点时:2c(HA)2c(A )3c(Na )1答案D解析当V(NaOH)20.00 mL(图中 c 点),二者恰好完全反应,所以 HA 的浓度是 0.1 molL1,起始时 HA 的 pH3,这说明 HA 为弱酸,A 正确;a 点时 HA 被中和一半,溶液中的溶质是等浓度的 HA、NaA,根据电荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A )c(HA)2c(H )2c(OH),B 正确;b 点溶液显中性,溶液中c(HA)c(A )c(Na )0.10 molL ;c 点二11者恰好反应,根据物料守恒可知c(HA)c(A )c(Na )0。10 molL,即 b 点等于

49、c点,C 正确;d 点时溶质是氢氧化钠和 NaA,根据物料守恒可知: 3c(HA)3c(A )2c(Na),D 错误。轻松突破取代反应、加成反应题组四盐与酸(碱)混合型8(2017浙江“七彩阳光”联盟高三上学期联考)常温下,将浓度均为 0。1 molLHX 溶液和 HY 溶液分别与 0.1 molL NaHCO3溶液等体积混合,实验测得产生的气体体积随时间的变化如图所示。下列说法正确的是()11A常温下,相同浓度的 HX 溶液和 HY 溶液,(HX)(HY)BHX 与 NaHCO3反应过程中,c(Na )c(H )c(X )c(OH )C两溶液分别恰好完全反应时,c(Na )c(X )c(Na

50、 )c(Y )D反应前,c(HY)c(Y )c(CO错误错误! !)c(HCO错误错误! !)c(H2CO3)答案D解析相同浓度的一元酸分别与同浓度的碳酸氢钠反应,反应产生二氧化碳的速率越大,则氢离子浓度越大,说明酸性越强,电离度越大,则(HX)(HY),A 错误;HX 与 NaHCO3反应过程中,根据电荷守恒应该是c(Na )c(H )c(X )c(OH )2c(CO错误错误! !)c(HCO错误错误! !),B 错误;反应前,根据物料守恒有c(HY)c(Y )c(CO错误错误! !)c(HCO错误错误! !)c(H2CO3),D 正确。9(2017温州“十五校联合体高二下学期期中联考)常温

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