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1、第3章 烃的衍生物二、醇类二、醇类1.1.组成与结构组成与结构官能团：羟基官能团：羟基OHOH；饱和一元脂肪醇的分子式通式为；饱和一元脂肪醇的分子式通式为C Cn nH H2n+22n+2O(n1)O(n1)。2.2.三种醇的比较三种醇的比较甲醇甲醇乙乙 二二 醇醇丙丙 三三 醇醇分分 子子 式式CHCH4 4O OC C2 2H H6 6O O2 2C C3 3H H8 8O O3 3结构简式结构简式CHCH3 3OHOH俗名俗名木醇木醇甘油甘油状态状态液态液态液态液态液态液态水水 溶溶 性性易易易易易易3.3.醇的化学性质醇的化学性质 醇分子发生反应的部位及反应类型如下：醇分子发生反应的部
2、位及反应类型如下：3.3.醇类物质的反应规律醇类物质的反应规律(1)(1)醇的催化氧化规律。醇的催化氧化规律。醇的催化氧化的反应情况与跟羟基醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)(OH)相连的碳原子上的相连的碳原子上的氢原子的个数有关。氢原子的个数有关。 醇醇连羟基的碳原子连羟基的碳原子上的氢原子数上的氢原子数催化氧化为同碳原子数的醛催化氧化为同碳原子数的醛RCHRCH2 2OH RCHOOH RCHO(R(R为氢原子或烃基为氢原子或烃基) )催化氧化为同碳原子数的酮催化氧化为同碳原子数的酮(R(R、R R均均为烃基为烃基) ) R O RCHOHRCR | |如如 等，不能被催化氧等，不能被
3、催化氧化为同碳原子数的醛或酮化为同碳原子数的醛或酮333CHH CCOH CH | |2 23 3个个H H1 1个个H H没有没有H H条件条件断键断键位置位置反应反应类型类型化学方程式化学方程式( (以乙醇为例以乙醇为例) )NaNa置换置换2CH2CH3 3CHCH2 2OH+2Na 2CHOH+2Na 2CH3 3CHCH2 2ONa+HONa+H2 2HBrHBr，取代取代CHCH3 3CHCH2 2OH+HBr CHOH+HBr CH3 3CHCH2 2Br+HBr+H2 2O OO O2 2(Cu)(Cu)，氧化氧化2CH2CH3 3CHCH2 2OH+OOH+O2 2 2CH
4、2CH3 3CHO+2HCHO+2H2 2O O浓硫酸，浓硫酸，170 170 消去消去CHCH3 3CHCH2 2OH CHOH CH2 2CHCH2 2+H+H2 2O O( (实验室制乙烯的反应原理实验室制乙烯的反应原理) ) CuCu浓硫酸浓硫酸170170条件条件断键断键位置位置反应反应类型类型化学方程式化学方程式( (以乙醇为例以乙醇为例) )浓硫酸，浓硫酸，140 140 取代取代2CH2CH3 3CHCH2 2OH COH C2 2H H5 5OCOC2 2H H5 5+H+H2 2O OCHCH3 3COOH COOH ( (浓硫酸浓硫酸) )取代取代( (酯化酯化) )CH
5、CH3 3CHCH2 2OH+CHOH+CH3 3COOH COOH CHCH3 3COOCCOOC2 2H H5 5+H+H2 2O O浓硫酸浓硫酸140140浓硫酸浓硫酸三、苯酚三、苯酚1.1.苯酚的组成与结构苯酚的组成与结构2.2.苯酚的物理性质苯酚的物理性质酒精酒精3 3苯酚的化学性质苯酚的化学性质(1)(1)羟基中氢原子的反应羟基中氢原子的反应苯环对羟基的影响苯环对羟基的影响苯酚呈弱酸性，电离方程式为苯酚呈弱酸性，电离方程式为:C:C6 6H H5 5OH COH C6 6H H5 5O O- -+H+H+ +, ,俗称俗称_,_,酸性很弱酸性很弱, ,不能使石蕊试液变红。不能使石蕊
6、试液变红。与活泼金属反应与活泼金属反应与与NaNa反应的化学方程式为反应的化学方程式为: :_。与碱的反应与碱的反应苯酚的浑浊液中苯酚的浑浊液中 现象为：现象为：_ 现象为：现象为：_。石石炭酸炭酸2C2C6 6H H5 5OH+2Na 2COH+2Na 2C6 6H H5 5ONa+HONa+H2 2加入加入NaOHNaOH溶液溶液液体变澄清液体变澄清再通入再通入COCO2 2气体气体溶液又变浑浊溶液又变浑浊该过程中发生反应的化学方程式分别为：该过程中发生反应的化学方程式分别为：_。(2)(2)苯环上氢原子的取代反应苯环上氢原子的取代反应羟基对苯环的影响。羟基对苯环的影响。苯酚与浓溴水反应的
7、化学方程式为：苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：_。该反应能产生白色沉淀该反应能产生白色沉淀, ,常用于苯酚的定性检验和定量测定。常用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)(3)显色反应。显色反应。苯酚跟苯酚跟FeClFeCl3 3溶液作用呈溶液作用呈_,_,利用这一反应可以检验苯酚的利用这一反应可以检验苯酚的存在。存在。(4)(4)加成反应。加成反应。与与H H2 2： 。(5)(5)氧化反应。氧化反应。苯酚易被空气中的氧气氧化而显苯酚易被空气中的氧气氧化而显_色；易被酸性高锰酸钾色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。溶液氧化；容易燃烧。紫色紫色粉红粉红(6)(6)缩聚反应。缩聚反应。四、醛、酮
8、的结构和性质四、醛、酮的结构和性质1.1.组成与结构组成与结构官能团官能团分子式通式分子式通式饱和一元脂肪醛饱和一元脂肪醛CHOCHOC Cn nH H2n2nO(n1)O(n1)饱和一元脂肪酮饱和一元脂肪酮C Cn nH H2n2nO(n3)O(n3)2.醛、酮的化学性质醛、酮的化学性质(1)(1)羰基的加成反应。羰基的加成反应。机理机理实例实例(2)(2)还原反应。还原反应。醛、酮中都含醛、酮中都含 ，都能发生还原反应生成醇，如，都能发生还原反应生成醇，如该反应也属于加成反应。该反应也属于加成反应。(3)(3)氧化反应。氧化反应。醛比酮容易发生氧化反应。醛能被醛比酮容易发生氧化反应。醛能被
9、O O2 2催化氧化，也能被弱氧催化氧化，也能被弱氧化剂银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液氧化，而酮对一般的氧化剂银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液氧化，而酮对一般的氧化剂比较稳定，一般也不会被化剂比较稳定，一般也不会被O O2 2氧化，它只能被很强的氧化氧化，它只能被很强的氧化剂氧化。剂氧化。银镜反应银镜反应( (以乙醛为例以乙醛为例) )原理：原理：_。现象：产生光亮的银镜。现象：产生光亮的银镜。CHCH3 3CHO+2CHO+2Ag(NHAg(NH3 3) )2 2OH CHOH CH3 3COONHCOONH4 4+3NH+3NH3 3+2Ag+H+2Ag+H2 2O O 与新制与新制Cu(OH)
10、Cu(OH)2 2悬浊液反应悬浊液反应原理：原理：_。现象：产生砖红色沉淀。现象：产生砖红色沉淀。催化氧化反应催化氧化反应_。CHCH3 3CHO+2Cu(OH)CHO+2Cu(OH)2 2 CHCH3 3COOH+CuCOOH+Cu2 2O+2HO+2H2 2O O 2CH2CH3 3CHO+OCHO+O2 2 2CH 2CH3 3COOHCOOH催化剂催化剂五、羧酸五、羧酸1.1.羧酸羧酸: :由由_相连构成的有机化合物。结相连构成的有机化合物。结构通式可简写为构通式可简写为_。2.2.饱和一元羧酸分子的通式为饱和一元羧酸分子的通式为_。3.3.甲酸和乙酸的分子组成和结构甲酸和乙酸的分子组
11、成和结构烃基或氢原子与羧基烃基或氢原子与羧基RCOOHRCOOHC Cn nH H2n2nO O2 2(n1)(n1)分子式分子式 结构简式结构简式 官能团官能团甲酸甲酸 _乙酸乙酸_CHCH2 2O O2 2HCOOHHCOOHCHOCHO、COOHCOOHC C2 2H H4 4O O2 2CHCH3 3COOHCOOHCOOHCOOH4.4.羧酸的化学性质羧酸的化学性质 化学性质化学性质 化学反应举例化学反应举例 酸性酸性RCOOH+NaHCORCOOH+NaHCO3 3 羟基被取羟基被取代的反应代的反应 +ROH +ROH _ _- -H H被取被取代的反应代的反应RCHRCH2 2C
12、OOH+ClCOOH+Cl2 2还原反应还原反应RCOOH RCHRCOOH RCH2 2OHOH浓硫酸浓硫酸 +H+H2 2O O 催化剂催化剂 LiAlHLiAlH4 4RCOONa+CORCOONa+CO2 2+H+H2 2O O+HCl+HCl 酯化反应的类型酯化反应的类型1.1.有关酯的反应中物质的量的关系有关酯的反应中物质的量的关系(1)(1)酯化反应中，生成的酯基个数等于生成的水分子个数。酯化反应中，生成的酯基个数等于生成的水分子个数。(2)(2)酯水解时，水解的酯基个数等于消耗的水分子个数。酯水解时，水解的酯基个数等于消耗的水分子个数。2.2.酯化反应汇总酯化反应汇总(1)(1
13、)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如：一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如：CHCH3 3COOH+HOCCOOH+HOC2 2H H5 5 CHCH3 3COOCCOOC2 2H H5 5+H+H2 2O O浓硫酸浓硫酸(2)(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如：一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如：2CH2CH3 3COOH+ +2HCOOH+ +2H2 2O O(3)(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如：多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如： +2CH+2CH3 3CHCH2 2OH +2HOH +2H2 2O O浓硫酸浓硫酸浓硫酸浓硫酸(4)(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应。多元
14、羧酸与多元醇之间的酯化反应。此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如： HOOCCOOCHHOOCCOOCH2 2CHCH2 2OH+HOH+H2 2O O ( (链状酯链状酯) ) +2H +2H2 2O O浓硫酸浓硫酸浓硫酸浓硫酸nHOOCnHOOCCOOH+nHOCHCOOH+nHOCH2 2CHCH2 2OH OH +2nH +2nH2 2O O(5)(5)羟基酸自身的酯化反应。羟基酸自身的酯化反应。此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如： +H+H2 2O O一定
15、条件一定条件浓硫酸浓硫酸 +2H +2H2 2O O +nH +nH2 2O O浓硫酸浓硫酸一定条件一定条件【高考警示钟【高考警示钟】(1)(1)发生酯化反应时羧酸脱去的是羟基，醇脱去的是羟基氢原发生酯化反应时羧酸脱去的是羟基，醇脱去的是羟基氢原子，解题时要注意断键部位。子，解题时要注意断键部位。(2)(2)酯在碱性条件下的水解产物是醇和羧酸盐而不是羧酸。酯在碱性条件下的水解产物是醇和羧酸盐而不是羧酸。(3)(3)羟基酸分子之间发生酯化反应时，可生成链状酯，也可生羟基酸分子之间发生酯化反应时，可生成链状酯，也可生成环酯，解题时要看清题意。成环酯，解题时要看清题意。六、酯六、酯1.1.酯酯: :
16、羧酸分子羧基中的羧酸分子羧基中的_被被_取代后的产物。可简写取代后的产物。可简写为：为：_,_,官能团为官能团为_。2.2.酯的性质酯的性质(1)(1)低级酯的物理性质。低级酯的物理性质。OHOHORORRCOORRCOOR气味气味状态状态密度密度溶解性溶解性芳香气味芳香气味液体液体比水比水_水中难溶水中难溶, , 易溶于乙醇、乙易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂中醚等有机溶剂中 小小卤代烃、醇类物质的反应规律卤代烃、醇类物质的反应规律1.1.卤代烃水解反应和消去反应比较卤代烃水解反应和消去反应比较“碱水取，醇碱消碱水取，醇碱消”反应类型反应类型取代反应（水解反应）取代反应（水解反应）消去反应消去反应
17、反应条件反应条件强碱的水溶液、加热强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式断键方式CX+HOHCX+HOHCCCC H XH X 反应本质反应本质和通式和通式卤代烃分子中卤代烃分子中XX被水中的被水中的OHOH所取代，生成醇，所取代，生成醇，RCHRCH2 2X+HX+H2 2O O RCH RCH2 2OH+HXOH+HXOHOH- -相邻的两个碳原子间脱去小相邻的两个碳原子间脱去小分子分子HXHX +NaOH +NaOH +NaX+H +NaX+H2 2O OCCH X | | | | 醇醇 CC | |反应类型反应类型取代反应（水解反应）取代反应（水解反应）消去反应
18、消去反应产物特征产物特征引入引入OHOH，生成含，生成含OHOH的化合物的化合物消去消去HXHX，生成含碳碳双键或，生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和化合物碳碳叁键的不饱和化合物2.2.卤代烃的反应规律卤代烃的反应规律(1)(1)水解反应。水解反应。所有卤代烃在所有卤代烃在NaOHNaOH的水溶液中均能发生水解反应的水溶液中均能发生水解反应多卤代烃水解可生成多元醇，如多卤代烃水解可生成多元醇，如BrCHBrCH2 2CHCH2 2Br+2NaOH +2NaBrBr+2NaOH +2NaBr(2)(2)消去反应。消去反应。两类卤代烃不能发生消去反应两类卤代烃不能发生消去反应 水水有两种或三种邻位碳
19、原子，且碳原子上均带有氢原子时，有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：发生消去反应可生成不同的产物。例如： +NaOH+NaOHCHCH2 2CHCHCHCH2 2CHCH3 3( (或或CHCH3 3CHCHCHCHCHCH3 3)+NaCl+H)+NaCl+H2 2O O结构特点结构特点实例实例没有邻位碳原子没有邻位碳原子CHCH3 3ClCl有邻位碳原子，但有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢邻位碳原子上无氢原子原子 醇醇 型卤代烃，发生消去反应可以生成型卤代烃，发生消去反应可以生成RCCRRCCR，如，如BrCHBrCH2 2CHCH2 2B
20、r+2NaOH CHCH+2NaBr+2HBr+2NaOH CHCH+2NaBr+2H2 2O O3.3.醇类物质的反应规律醇类物质的反应规律(1)(1)醇的催化氧化规律。醇的催化氧化规律。醇的催化氧化的反应情况与跟羟基醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)(OH)相连的碳原子上的相连的碳原子上的氢原子的个数有关。氢原子的个数有关。 醇醇(2)(2)醇的消去规律。醇的消去规律。醇分子中醇分子中, ,连有羟基连有羟基(OH)(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子的碳原子必须有相邻的碳原子, ,并并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时, ,才可发生消去反应才可发生消去反
21、应, ,生成不饱和键。可表示为生成不饱和键。可表示为: :【高考警示钟【高考警示钟】(1)(1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。学方程式时容易混淆。(2)(2)烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键。是为了保护碳碳双键。(3)(3)醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消去反醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消
22、去反应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。钠醇溶液、加热。(4)(4)某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。数。 【典例【典例1 1】风靡全球的饮料果醋中含有苹果酸】风靡全球的饮料果醋中含有苹果酸(MLA)(MLA)，其分子，其分子式为式为C C4 4H H6 6O O5 5。0.1 mol0.1 mol苹果酸与足量苹果酸与足量NaHCONaHC
23、O3 3溶液反应能产生溶液反应能产生4.48 L CO4.48 L CO2 2( (标准状况标准状况) )，苹果酸脱水能生成使溴水退色的产，苹果酸脱水能生成使溴水退色的产物。如图表示合成物。如图表示合成MLAMLA的路线。的路线。(1)(1)写出下列物质的结构简式：写出下列物质的结构简式：A_A_，D_D_。(2)(2)指出反应类型：指出反应类型：_，_。(3)(3)写出所有与写出所有与MLAMLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式：具有相同官能团的同分异构体的结构简式：_。(4)(4)写出写出EFEF转化的化学方程式转化的化学方程式_。(5)MLA(5)MLA可通过下列反应合成一高分子化合
24、物可通过下列反应合成一高分子化合物G G(C(C6 6H H8 8O O4 4) )n n，则则G G的结构简式为的结构简式为_。【解题指南【解题指南】解答本题时要注意以下三点：解答本题时要注意以下三点：(1)(1)由题意知由题意知MLAMLA分子中有分子中有2 2个羧基，个羧基，1 1个羟基；个羟基；(2)(2)由流程图的转化关系知反应由流程图的转化关系知反应是是1 1，4-4-加成；加成；(3)(3)羟基氧化成醛基时要注意碳碳双键的保护。羟基氧化成醛基时要注意碳碳双键的保护。【解析【解析】“0.1 mol0.1 mol苹果酸与足量苹果酸与足量NaHCONaHCO3 3溶液反应能产生溶液反应
25、能产生4.48 L 4.48 L COCO2 2( (标准状况标准状况)”)”说明说明MLAMLA分子中含有两个羧基，对照流程图这分子中含有两个羧基，对照流程图这两个羧基是两个羧基是 CHCH2 2CHCHCHCHCHCH2 2与卤素原子加成后，水解变为羟基，与卤素原子加成后，水解变为羟基，再氧化为醛基，进一步氧化为羧基，所以再氧化为醛基，进一步氧化为羧基，所以CHCH2 2CHCHCHCHCHCH2 2发生的发生的是是1 1，4-4-加成，这样才能得到两个羧基，转化为加成，这样才能得到两个羧基，转化为MLAMLA。步骤步骤是将双键与溴化氢加成，引入溴原子，步骤是将双键与溴化氢加成，引入溴原子
26、，步骤是将羟是将羟基氧化为醛基。可推断出相关物质的结构简式：基氧化为醛基。可推断出相关物质的结构简式：A A为为CHCH2 2BrCHBrCHCHCHCHCH2 2BrBr，B B为为CHCH2 2OHCHOHCHCHCHCHCH2 2OHOH，C C为为CHCH2 2OHCHOHCH2 2CHBrCHCHBrCH2 2OHOH，D D为为OHCCHOHCCH2 2CHBrCHOCHBrCHO，E E为为HOOCCHHOOCCH2 2CHBrCOOHCHBrCOOH，F F为为NaOOCCH(OH)CHNaOOCCH(OH)CH2 2COONaCOONa，MLAMLA为为HOOCCH(OH)C
27、HHOOCCH(OH)CH2 2COOHCOOH，第，第(5)(5)问对照高聚物和问对照高聚物和MLAMLA的分子式，结合转化条件可知：第一步是的分子式，结合转化条件可知：第一步是MLAMLA发生消去反应脱水，第二步两个羧基与甲醇完全酯化，第发生消去反应脱水，第二步两个羧基与甲醇完全酯化，第三步利用第一步生成的碳碳双键加聚得到高聚物。三步利用第一步生成的碳碳双键加聚得到高聚物。答案：答案：(1)BrCH(1)BrCH2 2CHCHCHCHCHCH2 2BrBrOHCCHBrCHOHCCHBrCH2 2CHOCHO(2)(2)加成反应加成反应 取代反应取代反应(3)HOOCCH(CH(3)HOO
28、CCH(CH2 2OH)COOHOH)COOH、HOOCC(OH)(CHHOOCC(OH)(CH3 3)COOH)COOH(4)HOOCCHBrCH(4)HOOCCHBrCH2 2COOH+3NaOH COOH+3NaOH NaOOCCH(OH)CHNaOOCCH(OH)CH2 2COONa+2HCOONa+2H2 2O+NaBrO+NaBr(5)(5) 【互动探究【互动探究】(1)(1)写出由写出由B B转化成转化成C C的化学反应方程式。的化学反应方程式。提示：提示：(2)(2)步骤步骤和步骤和步骤的顺序能否颠倒？为什么？的顺序能否颠倒？为什么？提示：提示：不能。因为碳碳双键也易被氧化，如
29、果先进行步骤不能。因为碳碳双键也易被氧化，如果先进行步骤，则羟基和碳碳双键都可能被氧化。则羟基和碳碳双键都可能被氧化。【典例【典例2 2】下列是有机化合物】下列是有机化合物A A的转化过程：的转化过程：(1)(1)若若D D在一定条件下可以氧化为在一定条件下可以氧化为B,B,则则A A的结构简式为的结构简式为_；A A水解的化学方程式为：水解的化学方程式为：_。(2)(2)若有若有X X、Y Y两物质与两物质与A A是同类物质的同分异构体是同类物质的同分异构体, ,也能发生上也能发生上述转化。述转化。若若B B能发生银镜反应能发生银镜反应,C,C不能发生消去反应不能发生消去反应, ,则则X X
30、的结构简式为：的结构简式为：_；若若B B、D D均不能发生银镜反应均不能发生银镜反应, ,则则Y Y可能的结构简式有可能的结构简式有_。(3)(3)若若Z Z与与A A为不同类别的同分异构体为不同类别的同分异构体, ,并且具有下列性质：并且具有下列性质：Z Z不能与不能与NaHCONaHCO3 3溶液反应；溶液反应；Z Z不能使溴水退色；不能使溴水退色；1 mol Z1 mol Z与足量金属钠反应可以生成与足量金属钠反应可以生成1 mol H1 mol H2 2；Z Z光照条件下与氯气取代所得一氯取代产物只有两种光照条件下与氯气取代所得一氯取代产物只有两种( (不考不考虑立体异构现象虑立体异
31、构现象) )。则。则Z Z的结构简式为的结构简式为_。【解题指南【解题指南】解答本题时要注意以下四点：解答本题时要注意以下四点：(1)D(1)D可氧化生成可氧化生成B B，说明，说明B B、D D碳原子数相同；碳原子数相同；(2)(2)若若B B能发生银镜反应，则能发生银镜反应，则B B一定是甲酸；一定是甲酸；(3)(3)若若B B、D D均不发生银镜反应，则均不发生银镜反应，则D D为酮；为酮；(4)(4)由由A A的分子式和的分子式和Z Z的条件知的条件知Z Z分子中含有一个环。分子中含有一个环。【解析【解析】(1)“D(1)“D在一定条件下可以氧化为在一定条件下可以氧化为B”B”，结合，
32、结合C C转化为转化为D D的反应条件及整个转化流程可知：的反应条件及整个转化流程可知：A A、B B、C C、D D分别为酯、羧分别为酯、羧酸、醇、醛，酸、醇、醛，A A中只有两个氧原子，说明中只有两个氧原子，说明A A中只有一个酯基，中只有一个酯基，“D D在一定条件下可以氧化为在一定条件下可以氧化为B”B”说明说明B B、D D所含碳原子数相同，所含碳原子数相同，且所含碳原子数之和等于且所含碳原子数之和等于A A中碳原子数中碳原子数( (即即6)6)，所以，所以B B、D D分子分子中所含碳原子数均为中所含碳原子数均为3 3，则，则C C为为CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2OH
33、OH，D D为为CHCH3 3CHCH2 2CHOCHO，B B为为CHCH3 3CHCH2 2COOHCOOH，A A为为CHCH3 3CHCH2 2COOCHCOOCH2 2CHCH2 2CHCH3 3；(2)(2)B B为酸，为酸，B B能发生银镜反应能发生银镜反应, ,说明说明B B为甲酸，为甲酸，C C应为不能发生应为不能发生消去反应的含消去反应的含5 5个碳原子的醇个碳原子的醇(CH(CH3 3) )3 3CCHCCH2 2OHOH；若若B B、D D均不能发生银镜反应均不能发生银镜反应, ,则则B B为不是甲酸的饱和一元羧酸，为不是甲酸的饱和一元羧酸，C C为能催化氧化为酮的醇，
34、且为能催化氧化为酮的醇，且B B、C C分子中所含碳原子数之和为分子中所含碳原子数之和为6 6，根据以上分析即可得出根据以上分析即可得出Y Y可能的结构简式；可能的结构简式；(3)“Z(3)“Z不能与不能与NaHCONaHCO3 3溶液反应溶液反应”说明说明Z Z中没有羧基，中没有羧基，“Z Z不能不能使溴水退色，使溴水退色，1 mol Z1 mol Z与足量金属钠反应可以生成与足量金属钠反应可以生成1 mol H1 mol H2 2”说明说明Z Z中没有碳碳双键，且有两个羟基，结合中没有碳碳双键，且有两个羟基，结合A A的分子式，的分子式，Z Z中中应有一个环，又因应有一个环，又因Z Z的一
35、氯取代产物只有两种，所以的一氯取代产物只有两种，所以Z Z的结构的结构应为：应为：答案：答案：(1)CH(1)CH3 3CHCH2 2COOCHCOOCH2 2CHCH2 2CHCH3 3 +H +H2 2O O CH CH3 3CHCH2 2COOH+CHCOOH+CH3 3CHCH2 2CHCH2 2OHOH(2)(2)HCOOCHHCOOCH2 2C(CHC(CH3 3) )3 3CHCH3 3COOCH(CHCOOCH(CH3 3)C)C2 2H H5 5或或CHCH3 3CHCH2 2COOCH(CHCOOCH(CH3 3) )2 2(3)(3)稀硫酸稀硫酸【误区警示【误区警示】解答
36、本题要注意以下两点易出现错误解答本题要注意以下两点易出现错误(1)(1)题题(2)(2)中中D D不能发生银镜反应，说明不能发生银镜反应，说明C C为不能被氧化成醛为不能被氧化成醛的醇，但应注意，的醇，但应注意，C C能被氧化成能被氧化成D D，故，故C C不能是叔醇，故不能是叔醇，故Y Y不能不能是是CHCH3 3COOC(CHCOOC(CH3 3) )3 3。(2)(2)题题(3)(3)推测推测Z Z的结构时，不能将的结构时，不能将4 4个限制条件全面考虑，只个限制条件全面考虑，只侧重分子中不含双键，忽视了第侧重分子中不含双键，忽视了第条，而写出四元环、五元条，而写出四元环、五元环等，或写
37、出六元环但没有写成对位结构。环等，或写出六元环但没有写成对位结构。1.(20121.(2012石家庄模拟石家庄模拟) )下列有机反应属于同一反应类型的下列有机反应属于同一反应类型的是是( )( )A.A.甲烷制一氯甲烷、苯制硝基苯甲烷制一氯甲烷、苯制硝基苯B.B.苯制溴苯、乙烯制乙醇苯制溴苯、乙烯制乙醇C.C.乙醇制乙醛、乙醇和乙酸制乙酸乙酯乙醇制乙醛、乙醇和乙酸制乙酸乙酯D.D.苯制环己烷、乙酸乙酯水解苯制环己烷、乙酸乙酯水解【解析【解析】选选A A。A A项，两反应均为取代反应，项，两反应均为取代反应，B B项，前者为取代项，前者为取代反应，后者为加成反应；反应，后者为加成反应；C C项，
38、前者为氧化反应，后者为取代项，前者为氧化反应，后者为取代反应；反应；D D项，前者为加成反应，后者为取代反应，故选项，前者为加成反应，后者为取代反应，故选A A项。项。2.(20122.(2012安庆模拟安庆模拟) )有机物有机物 在不在不同条件下至少可能发生同条件下至少可能发生7 7种不同类型的反应：种不同类型的反应：取代取代 加加成成 消去消去 氧化氧化 酯化酯化 加聚加聚 缩聚，其中缩聚，其中由于分子结构中含有由于分子结构中含有“OH”OH”而可能发生的反应是而可能发生的反应是( )( )A.A. B. B.C.C. D. D.【解析【解析】选选D D。该有机物中羟基可以被卤素原子取代，
39、在与羟。该有机物中羟基可以被卤素原子取代，在与羟基相连碳的邻位碳原子上有氢原子可以消去羟基和邻位碳原基相连碳的邻位碳原子上有氢原子可以消去羟基和邻位碳原子上的一个氢原子，连羟基的碳原子上有氢原子，该有机物子上的一个氢原子，连羟基的碳原子上有氢原子，该有机物中羟基可以被氧化，羟基可以与含羧基的有机物酯化，该有中羟基可以被氧化，羟基可以与含羧基的有机物酯化，该有机物含有羟基和羧基可以在一定条件下发生缩聚反应，所以机物含有羟基和羧基可以在一定条件下发生缩聚反应，所以选选D D。3.(20123.(2012天津模拟天津模拟) )有关如图所示化合物的说法不正确的有关如图所示化合物的说法不正确的是是( )
40、( )A.A.既可以与既可以与BrBr2 2的的CClCCl4 4溶液发生加成反应，又可以在光照下与溶液发生加成反应，又可以在光照下与BrBr2 2发生取代反应发生取代反应B.1 molB.1 mol该化合物最多可以与该化合物最多可以与3 mol NaOH3 mol NaOH反应反应C.C.既可以催化加氢，又可以使酸性既可以催化加氢，又可以使酸性KMnOKMnO4 4溶液退色溶液退色D.D.既可以与既可以与FeClFeCl3 3溶液发生显色反应，又可以与溶液发生显色反应，又可以与NaHCONaHCO3 3溶液反溶液反应放出应放出COCO2 2气体气体【解析【解析】选选D D。A A项，由于分子
41、中存在项，由于分子中存在 ，可与，可与BrBr2 2发生发生加成反应；由于分子中存在加成反应；由于分子中存在CHCH3 3和和CHCH2 2，可在光照下与，可在光照下与BrBr2 2发生取代反应；发生取代反应；B B项，由于项，由于1 mol1 mol该化合物中存在该化合物中存在2 mol 2 mol COOCOO和和1 mol1 mol酚羟基，所以可与酚羟基，所以可与3 mol NaOH3 mol NaOH反应；反应；C C项，由项，由于分子中存在于分子中存在 和苯环，可以催化加氢，由于分子中和苯环，可以催化加氢，由于分子中存在存在 和酚羟基，可使酸性和酚羟基，可使酸性KMnOKMnO4 4
42、溶液退色；溶液退色；D D项，由项，由于分子中存在酚羟基，可与于分子中存在酚羟基，可与FeClFeCl3 3溶液发生显色反应，由于分溶液发生显色反应，由于分子中不存在子中不存在COOHCOOH，与，与NaHCONaHCO3 3溶液不发生反应，故选溶液不发生反应，故选D D项。项。 4.4.有机物甲分子式为有机物甲分子式为C C1010H H1212O O2 2，在酸性条件下水解得到乙和丙，在酸性条件下水解得到乙和丙，丙遇丙遇FeClFeCl3 3显紫色，丙的相对分子质量比乙大显紫色，丙的相对分子质量比乙大3434，甲的结构有，甲的结构有( )( )A.1A.1种种 B.2B.2种种 C.3C.
43、3种种 D.4D.4种种【解题指南【解题指南】解答本题时应注意以下两点：解答本题时应注意以下两点：(1)(1)有机物丙遇有机物丙遇FeClFeCl3 3显紫色可以判断属于酚类；显紫色可以判断属于酚类；(2)(2)由甲的组成及性质判断，乙应为含四个碳原子以下的羧酸。由甲的组成及性质判断，乙应为含四个碳原子以下的羧酸。【解析【解析】选选C C。丙遇。丙遇FeClFeCl3 3显紫色，说明丙中含有酚的结构，有显紫色，说明丙中含有酚的结构，有机物甲分子式为机物甲分子式为C C1010H H1212O O2 2，在酸性条件下水解得到乙和丙，甲，在酸性条件下水解得到乙和丙，甲中只含有一个酯基，所以中只含有
44、一个酯基，所以1 mol1 mol甲和甲和1 mol1 mol水反应生成水反应生成1 mol1 mol乙乙( (羧酸羧酸) )和和1 mol1 mol丙丙( (酚酚) )，又因丙的相对分子质量比乙大，又因丙的相对分子质量比乙大3434，所以丙为所以丙为C C7 7H H8 8O O，乙为，乙为C C3 3H H6 6O O2 2,C,C7 7H H8 8O O的酚有的酚有3 3种结构种结构 ,C,C3 3H H6 6O O2 2的酸只能是的酸只能是CHCH3 3CHCH2 2COOH,COOH,所所以有机物甲有以有机物甲有3 3种结构。种结构。5.(20115.(2011江苏高考江苏高考)-)
45、-紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A A1 1。下列说法正确的是下列说法正确的是( )( )A.A.- -紫罗兰酮可使酸性紫罗兰酮可使酸性KMnOKMnO4 4溶液退色溶液退色B.1 molB.1 mol中间体中间体X X最多能与最多能与2 mol H2 mol H2 2发生加成反应发生加成反应C.C.维生素维生素A A1 1易溶于易溶于NaOHNaOH溶液溶液D.D.- -紫罗兰酮与中间体紫罗兰酮与中间体X X互为同分异构体互为同分异构体【解题指南【解题指南】解答本题时要注意以下三
46、点：解答本题时要注意以下三点：(1)(1)碳碳双键和醛基均能使酸性碳碳双键和醛基均能使酸性KMnOKMnO4 4溶液退色。溶液退色。(2)(2)醇的烃基越大越难溶于水。醇的烃基越大越难溶于水。(3)(3)分析给出的有机物结构，根据结构决定性质的思想进行有分析给出的有机物结构，根据结构决定性质的思想进行有关推断。关推断。【解析【解析】选选A A。A A项，项，-紫罗兰酮中含有碳碳双键，可使酸性紫罗兰酮中含有碳碳双键，可使酸性KMnOKMnO4 4溶液退色，溶液退色，A A项正确；项正确；B B项，一个中间体项，一个中间体X X分子中含有分子中含有2 2个个碳碳双键和碳碳双键和1 1个醛基，个醛基
47、，1 mol1 mol中间体中间体X X最多能与最多能与3 mol H3 mol H2 2发生加发生加成反应，成反应，B B项错误；项错误；C C项，一个维生素项，一个维生素A A1 1分子中只含有分子中只含有1 1个羟基，个羟基，含较多的碳原子，应难溶于含较多的碳原子，应难溶于NaOHNaOH溶液，溶液，C C项错误；项错误；D D项，项，-紫紫罗兰酮比中间体罗兰酮比中间体X X少少1 1个碳原子，它们不是同分异构体，个碳原子，它们不是同分异构体，D D项错项错误。误。6.(20126.(2012宜春模拟宜春模拟) )苏合香醇可以用作食用香精，其结构简苏合香醇可以用作食用香精，其结构简式如图
48、所示。式如图所示。(1)(1)苏合香醇的分子式为苏合香醇的分子式为_，它不能发生的有机反应，它不能发生的有机反应类型有类型有_(_(填数字序号填数字序号) )。取代反应取代反应 加成反应加成反应 消去反应消去反应 加聚反应加聚反应氧化反应氧化反应 水解反应水解反应有机物丙有机物丙(C(C1313H H1818O O2 2) )是一种香料，其合成路线如图所示。其中是一种香料，其合成路线如图所示。其中甲的相对分子质量通过质谱法测得为甲的相对分子质量通过质谱法测得为8888，它的核磁共振氢谱，它的核磁共振氢谱显示只有三组峰；乙与苏合香醇互为同系物。显示只有三组峰；乙与苏合香醇互为同系物。已知已知：R
49、CHRCHCHCH2 2 RCHRCH2 2CHCH2 2OHOH B B2 2H H6 6H H2 2O O2 2/OH/OH- -(2)(2)按照系统命名法，按照系统命名法，A A的名称是的名称是_。(3)C(3)C与新制与新制Cu(OH)Cu(OH)2 2悬浊液反应的化学方程式悬浊液反应的化学方程式_。(4)(4)丙中含有两个丙中含有两个CHCH3 3，在催化剂存在条件下，在催化剂存在条件下1 mol D1 mol D与与2 mol H2 mol H2 2反应可以生成乙，反应可以生成乙，D D可以发生银镜反应，则可以发生银镜反应，则D D的结构的结构简式为简式为_。(5)(5)甲与乙反应
50、的化学方程式为甲与乙反应的化学方程式为_。【解析【解析】(1)(1)由于苏合香醇分子中存在苯环，可以发生取代反由于苏合香醇分子中存在苯环，可以发生取代反应、加成反应；由于分子中存在醇羟基，可以发生取代反应、应、加成反应；由于分子中存在醇羟基，可以发生取代反应、消去反应、氧化反应。消去反应、氧化反应。(2)(2)由由“C C甲甲”知，甲分子中必含知，甲分子中必含COOHCOOH；由；由“甲的相对分子甲的相对分子质量为质量为88”88”知，甲分子中必含知，甲分子中必含1 1个个COOHCOOH；则其余基团为：；则其余基团为：C C3 3H H7 7，由，由“氢谱只有三组峰氢谱只有三组峰”知，甲为：