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1、专题检测十二 新型化学物质分析与化学计算1(2022无锡一模)三氯氧磷(POCl3)常用作有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂等。POCl3遇水会强烈水解，生成H3PO4和HCl。为测定某POCl3样品中Cl元素含量，进行以下实验：准确称取30.70 g POCl3样品，置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；将水解液配成100.00 mL溶液A，取10.00 mL溶液A于锥形瓶中；参加10.00 mL 3.200 molL1 AgNO3标准溶液，并参加少许硝基苯用力摇动，使沉淀外表被有机物覆盖；参加指示剂，用0.200 0 molL1 KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，到达滴
2、定终点时共用去10.00 mL KSCN溶液。AgSCN是白色沉淀，Ksp(AgSCN)21012，Ksp(AgCl)1.81010。(1)滴定选用的指示剂是_(填字母)；滴定终点的现象为_。AFeCl2BNH4Fe(SO4)2C淀粉 D甲基橙(2)用硝基苯覆盖沉淀的目的是_；假设无此操作，所测Cl元素含量将会_(填“偏大“偏小或“不变)。(3)计算三氯氧磷样品中Cl元素的含量(写出计算过程)。解析：(1)POCl3遇水会强烈水解，生成H3PO4和HCl，用过量的AgNO3标准溶液与Cl反响，然后用KSCN溶液滴定过量的AgNO3，SCNAg=AgSCN，检验KSCN溶液应用含Fe3的物质，那
3、么滴定选用的指示剂是NH4Fe(SO4)2；滴定终点的现象为当最后一滴标准KSCN溶液滴入时，溶液变为血红色，且半分钟不褪色；(2)由于Ksp(AgSCN)0.05 mg，所以不合格。答案：(1)吸收空气中的复原性气体，防止其干扰PH3的测定(2)偏低(3)5PH38MnO24H=5H3PO48Mn212H2O(4)不合格(计算过程见解析)3(2022南通一模)硝酸铈铵、磷酸锰铵是两种重要的复盐，在工农业生产中具有广泛应用。(1)复盐是由两种或两种以上金属离子(或铵根离子)和一种酸根离子构成的盐。以下物质属于复盐的是_(填字母)。ABaFe2O4BNaHSO4CKAl(SO4)212H2O D
4、Ag(NH3)2OH(2)硝酸铈铵(NH4)2Ce(NO3)6的制备方法如下：“氧化得到CeO2的化学方程式为_。证明CeO2已经洗涤干净的方法是_。(3)为测定磷酸锰铵(NH4)aMnb(PO4)cxH2O的组成，进行如下实验：称取样品2.448 0 g，加水溶解后配成100.00 mL溶液A；量取25.00 mL溶液A，加足量NaOH溶液并充分加热，生成NH3 0.067 20 L(标准状况)；另取25.00 mL溶液A，边鼓空气边缓慢滴加氨水，控制溶液pH 68，充分反响后，将溶液中的Mn2转化为Mn3O4，得Mn3O4 0.229 0 g。通过计算确定该样品的化学式(写出计算过程)。解
5、析：(1)根据复盐的定义知属于复盐的是KAl(SO4)212H2O；(2)碳酸铈与NaClO和NaOH反响，CeCO3被氧化生成CeO2，NaClO那么被复原生成NaCl，故“氧化得到CeO2的化学方程式为CeCO3NaClO2NaOH=CeO2NaClNa2CO3H2O。答案：(1)C(2)CeCO3NaClO2NaOH=CeO2NaClNa2CO3H2O取少量最后一次洗涤液于试管中，向其中滴加AgNO3溶液，假设不产生白色沉淀，说明CeO2已经洗涤干净(3)n(NH)n(NH3)0.003 mol，n(Mn2)3n(Mn3O4)30.003 mol根据电荷守恒n(NH)2n(Mn2)3n(
6、PO)，得到n(PO)0.003 mol，根据质量守恒定律，得m(H2O)0.003 mol(185595)gmol10.108 gn(H2O)0.006 moln(NH)n(Mn2)n(PO)n(H2O)0.003 mol0.003 mol0.003 mol0.006 mol1112该样品的化学式为NH4MnPO42H2O。4(2022苏锡常镇三模)铬的化合物有广泛应用。根据国家标准，含CrO的废水要经化学处理，使其浓度降至5.0107 molL1以下才能排放。(1)含CrO的废水处理通常有以下两种方法。沉淀法：先参加可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀Ksp(BaCrO4)1.21010，再参加
7、可溶性硫酸盐处理多余的Ba2。为使废水处理后CrO浓度到达国家排放标准，那么参加可溶性钡盐后的废水中应使Ba2的浓度不小于_molL1。 复原法：CrOCr2OCr3Cr(OH)3。假设1 L废水中含铬元素的质量为28.6 g，酸化时CrO有转化为Cr2O。CrO转化为Cr2O的离子方程式为_；酸化后所得溶液中c(Cr2O)_。 (2)将KCl和CrCl3两种固体混合物共熔制得化合物X。通过以下实验确定X的组成。.取a g化合物X，先将X中Cr元素全部氧化成Cr2O，再配成500.00 mL溶液；.每次量取25.00 mL该溶液，然后用0.400 0 molL1(NH4)2Fe(SO4)2标准
8、溶液滴定，实验数据记录如下：实验数据实验序号(NH4)Fe(SO4)2溶液体积读数/mL滴定前滴定后第一次0.3015.31第二次0.2015.19另取a g化合物X，配成溶液，参加过量的AgNO3溶液，可得25.83 g AgCl沉淀。通过计算确定化合物X的化学式(写出计算过程)。解析：(1)c(Ba2) molL12.4104 molL1。由于酸化后有的CrO进行了转化，故溶液中c(Cr2O)0.25 molL1。答案：(1)2.41042CrO2HCr2OH2O0.25 molL1(2)第一次(NH4)2Fe(SO4)2溶液体积为(15.310.30)mL15.01 mL第二次(NH4)
9、2Fe(SO4)2溶液体积为(15.190.20)mL14.99 mL滴加(NH4)2Fe(SO4)2溶液平均体积为15.00 mLCr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2Oa g X中，n(Cr3)215.00103 L0.400 0 molL10.040 0 mola g X中，n(Cl)0.180 0 mol根据电荷守恒：n(K)3n(Cr3)n(Cl)得n(K)0.060 0 mol那么n(K)n(Cr3)n(Cl)0.060 0 mol0.040 0 mol0.180 0 mol329该化合物的化学式为K3Cr2Cl9。5(2022南通二模)过氧化锶(SrO22H2O)晶体是一
10、种白色粉末，微溶于水，常用作焰火的引火剂。制备流程如下：反响原理Sr(NO3)2H2O22NH3H2O=SrO22H2O2NH4NO3，该反响放热。(1)选择不同浓度的双氧水在反响器中反响，测得相同时间H2O2的利用率随浓度的变化关系如下图。5%的H2O2比20%的H2O2利用率低的原因是_。(2)SrO22H2O遇CO2会反响变质，反响的化学方程式为_。(3)25 时，将Sr(NO3)2溶液滴加到含有F、CO的溶液中，当混合溶液中c(Sr2)0.001 0 molL1时，同时存在SrF2、SrCO3两种沉淀，那么此时溶液中c(F)c(CO)_。：Ksp(SrF2)4.0109，Ksp(SrC
11、O3)5.0109(4)准确称取1.800 0 g SrO22H2O样品置于锥形瓶中，参加适量的盐酸使之充分转化为H2O2，再参加足量KI。摇匀后置于暗处，充分反响后，参加少量淀粉溶液，用1.000 0 molL1 Na2S2O3标准溶液滴定到蓝色恰好消失时，共消耗标准溶液20.00 mL，计算SrO22H2O样品的纯度，写出计算过程。解析：(1)浓度越小，反响越慢，5%的H2O2比20%的H2O2利用率低的原因是浓度低的双氧水反响慢，相同时间内反响的H2O2少；(2)过氧化锶(SrO2)类似于Na2O2，与CO2反响生成碳酸盐和氧气，那么SrO22H2O遇CO2会反响变质，反响的化学方程式为
12、2SrO22H2O2CO2=2SrCO3O24H2O；(3)由题意得400。答案：(1)浓度低的双氧水反响慢，相同时间内反响的H2O2少(2)2SrO22H2O2CO2=2SrCO3O24H2O(3)400(4)先后发生的反响有：SrO22H2O2H=Sr2H2O22H2O2H2IH2O2=I22H2OI22S2O=2IS4O得关系式：SrO22H2OH2O2I22Na2S2O3n(Na2S2O3)1.000 0 molL120.00103 L2.000102 moln(SrO22H2O)n(Na2S2O3)1.000102 molm(SrO22H2O)0.010 00 mol156 gmol
13、11.560 0 gw(SrO22H2O)100%86.67%。6(2022南京三模)为测定某三价铁配合物(化学式表示为KaFeb(C2O4)cxH2O)的组成，做了如下实验：步骤1：称量1.964 0 g KaFeb(C2O4)cxH2O晶体，配制成250.00 mL溶液。步骤2：取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中，参加1 molL1 H2SO4 5.00 mL，加热到7085 ，用0.010 00 molL1 KMnO4溶液滴定至终点(5C2O2MnO16H=10CO22Mn28H2O)，消耗KMnO4溶液48.00 mL。步骤3：向反响后的溶液中参加一定量锌粉，加热至黄色恰好消失，过滤
14、，洗涤，将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中，此时溶液仍呈酸性。步骤4：继续用0.010 00 molL1 KMnO4溶液滴定步骤3所得溶液至终点，消耗KMnO4溶液8.00 mL。(1)步骤2中滴定终点的现象是_。(2)步骤3中参加锌粉的目的是_。(3)步骤4中发生反响的离子方程式为_。(4)通过计算确定该三价铁配合物的化学式(写出计算过程)。解析：根据题意化合物中铁为3价，步骤1将化合物溶于水，步骤2用KMnO4溶液滴定溶液中的C2O，发生的反响为5C2O2MnO16H=10CO22Mn28H2O，滴定终点的现象是溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，根据消耗的KMnO4溶液求出n(C2O
15、)；步骤3参加锌粉，将Fe3复原为Fe2，步骤4再用KMnO4溶液滴定Fe2，根据氧化复原反响的配平原那么，发生反响的离子方程式为5Fe2MnO8H=5Fe3Mn24H2O，根据步骤4消耗的KMnO4溶液求出n(Fe2)即得化合物中n(Fe3)；根据电荷守恒求出n(K)，再根据质量守恒求出n(H2O)，从而求出n(K)n(Fe3)n(C2O)n(H2O)的比值，得出化学式。答案：(1)溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(2)将Fe3复原为Fe2(3)5Fe2MnO8H=5Fe3Mn24H2O(4)250.00 mL溶液中各微粒的物质的量分别为n(C2O)n(MnO)0.01 molL148.00103 L100.012 moln(Fe3)5n(MnO)50.01 molL18.00103 L100.004 mol根据电荷守恒：n(K)20.012 mol30.004 mol0.012 mol根据质量守恒：n(H2O)(1.964 0 g0.012 mol39 gmol10.004 mol56 gmol10.012 mol88 gmol1)/18 gmol10.012 moln(K)n(Fe3)n(C2O)n(H2O)0012 mol0.004 mol0.012 mol0.012 mol3133化学式为K3Fe(C2O4)33H2O。8