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1、2013年北京科技大学无机化学考研真题北 京 科 技 大 学2013年硕士学位研究生入学考试试题=试题编号： 833 试题名称： 无机化学 适用专业： 化学、化学工程与技术、化学工程（专业学位） 说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。一、是 非 题 （判 断 下 列 叙 述 是 否 正 确）(本大题分9小题, 每小题1分, 共9分)1、 原 子 轨 道 就 是 原 子 核 外 电 子 运 动 的 轨 道， 这 与 宏 观 物 体 运 动 轨 道 的 含 义 相 同。（）。2、 碱 土 金 属 氢 氧 化 物 溶 解 度 大 小 的 次 序 为：Be (OH)2 Mg (OH
2、)2 Ca (OH)2 Sr (OH)2 160 ）， 可 以 由 晶 体 硫 变 成 分 子 式 为 Sx 的 长 链 硫， 长 链 硫 倒 入 冷 水 中 可 以 得 到 弹 性 硫；(C) 由 于 硫 原 子有 d 轨 道， 可 以 形 成 配 位 数 为 6 的 化 合 物；(D) 由 于 硫 原 子有 d 轨 道， 它 的 氧 化 值 最 高 可 为 6。14、 下 列 配 合 物 不 能 被 Cl2 氧 化 的 是（）。(A) Co (NH3 )62+； (B)Fe (CN)64-； (C) Ni (NH3 )62+； (D) Cr (OH)4-。15、 下 列 反 应 中，配 离
3、 子 作 氧 化 剂 的 是（）。 (A) Cu (OH)42- 与 甲 醛 反 应 ；(B) Fe (CN)64- 与 FeCl3 反 应 ； (C) Co (NH3 )62+ 与 O2 反 应 ；(D) Ag (NH3 )2+ 与 KI 反 应 。16、 将 被 稀 HNO3 酸 化 的 Mn2+ 溶 液 与 一 固 体 氧 化 物 加 热 后， 滤 去 悬 浮 物， 得 到 一 紫 色 溶 液。 则 该 氧 化 物 是（）。(A) SnO2； (B) PbO2； (C) SiO2； (D) MnO2。17、 已 知 E( Pb2+ / Pb ) = -0.126 V，K ( PbI2 )
4、 = 7.1 10-9 ， 则 由 反 应 Pb (s) + 2HI ( 1.0 molL-1 ) PbI2 (s) + H2 ( p) 构 成 的 原 电 池 的 标 准 电 动 势 E =（）。(A) - 0.37 V； (B) - 0.61 V； (C) + 0.37 V； (D) + 0.61 V。18、 下 列 各 组 离 子 中 的 所 有 离 子 都 能 将 I- 氧 化 的 是（）。(A) Hg2+、Ni2+、Fe2+； (B) Ag+、Sn2+、FeO42-；(C) Co2+、Cr2O72-、Sb3+；(D) MnO4-、Cu2+、Fe3+。19、氯 苯 的 偶 极 矩 为
5、1.73 10-30 Cm， 预 计 对 二 氯 苯 的 偶 极 矩 为（）。(A) 0.00 Cm； (B) 1.73 10-30 Cm； (C) 8.65 10-31 Cm；(D) 3.46 10-30 Cm。20、在 热 力 学 温 度 为 0 K 时， 石 墨 的 标 准 摩 尔 熵（）。(A) 等 于 零； (B) 大 于 零； (C) 小 于 零； (D) 小 于 金 刚 石 的 标 准 摩 尔 熵。三、填 充 题 （根 据 题 意 ， 在 下 列 各 题 的 横 线 处 ， 填 上 正 确 的 文 字 ， 符 号 或 数 值 ）(本大题分13小题, 每小题3分, 共39分)1、
6、氢 氧 化 铜 是 _色 固 体 ，_溶 于 水 。氢 氧 化 铜 _溶 于 浓 的 氢 氧 化 钠 溶 液，_溶 于 氨 水 。2、27 时， 将 电 解 水 所 得 到 的 含 氢、氧 混 合 气 体 干 燥 后 贮 于 60.0 L 容 器 中， 混 合 气 体 的 质 量 为 36.0 g， 则 p (H2 ) = _kPa， p (O2 ) = _kPa， p(总) = _kPa， 氢 气 的 体 积 分 数 为_。3、 将 CO 和 H2O (g) 混 合 于 一 容 器 中， 两 者 的 物 质 的 量 相 等。T 一定， 反 应 CO (g) + H2O (g) H2 (g)
7、+ CO2 (g) 平 衡 时，CO 的 转 化 率 为 a， 则 标 准 平 衡 常 数 K= _。 平 衡 时， 系 统 的 总 压 力 与 开 始 时 的 总 压 力 相 比， 将_; 压 缩 系 统 的 容 积， 平 衡 将_; 若 加 入 惰 性 气 体， 并 保 持 系 统 总 压 不 变， 平 衡 将_。4、HI 分 子 间 的 作 用 力 有_， 其 中 主 要 的 作 用 力 是_。5、 氢 原 子 基 态 能 量 为 E1。 其 2s 能 级 相 应 能 量 为 _E1；3p 能 级 相 应 能 量 为_E1； 4d 能 级 相 应 的 能 量 为_E1； 5f 能 级 相
8、 应 的 能 量 为 _E1。6、BF4- 中 B 原 子 的 杂 化 方 式 为_， 其 中 的 键 角 为_。7、SO2 的 极 化 率 比 O3 的_，C3H8 比 C2H6 的 极 化 率_。8、已 知 K ( CaF2 ) = 5.3 10- 9，K( HF ) = 6.6 10-4 。 CaF2 (s) 与 稀 HNO3 反 应 的 离 子 方 程 式 为 _， 其 标 准 平 衡 常 数 K = _。9、 在 饱 和 的 Hg2 (NO3 )2 溶 液 中 ，逐 滴 加 入 浓 HCl ，开 始 有 _ 色 的 _ 生 成 ，继 续 加 浓 HCl 有 _ 和_生成。10、预 测
9、 BeCl2 的 熔 点 比 MgCl2 的 熔 点_， 这 是 因 为 Be2+ 的 离 子 半 径 比 Mg2+ 的 离 子 半 径_，Be2+ 的 极 化 力 比 Mg2+ 的_， 从 而 使 BeCl2 晶 型 向_ 转 化 更 为 显 著 所 致。11、 已 知 Cr (CN)63- 和CoF63- 的 中 心 离 子 未 成 对 电 子 数 分 别 为 3 和 4， 可 推 知 前 者 属_ 轨 型 配 合 物， 杂 化 方 式 为_； 后 者 属_ 轨 型 配 合 物， 杂 化 方 式 为_。12、在 Cr (CO)5 2- 中，Cr 的 氧 化 值 为_， 在 Mn (CO)4
10、 3- 中 Mn 的 氧 化 值 为_， 在 Co (CO)4 - 中 Co 的 氧 化 值 为_，Fe (CO)5 中 Fe 的 氧 化 值 为_。13、 原 子 序 数 为 53 的 元 素， 其 原 子 核 外 电 子 排 布 为_， 未 成 对 电 子 数 为_， 有_ 个 能 级 组， 最 高 氧 化 值 是_。四、配 平 题 （完 成 并 配 平 下 列 各 反 应 方 程 式 ）(本大题分6小题, 每小题3分, 共18分)1、Na + H2 2、 海 波 溶 液 与 氯 水 反 应。3、 CuSO4 + KI (少量) 4、Co (OH)2 + Na2O2 + H2O 5、 在
11、含 有 血 红 色 Fe (NCS)63- (aq) 中 加 入 铁 屑， 血 红 色 消 失。6、 金 溶 于 王 水 中 。五、根 据 题 目 要 求 ， 解 答 下 列 各 题(本大题共3小题，总计25分)1、(本小题5分) 试 证 明 任 何 弱 酸（ 或 弱 碱） 溶 液 被 稀 释 至 n 倍 时， 其 解 离 度 增 大 至 原 来 的 倍， 并 说 明 其 适 用 条 件。2、(本小题7分) 某 钠 盐 (A) 可 溶 于 水，(1) 其 水 溶 液 加 稀 HCl 溶 液 后， 同 时 有 刺 激 性 气 味 的 气 体 (B) 和 乳 白 色 沉 淀 (C) 生 成， 气
12、体 (B) 能 使 品 红 试 液 褪 色。(2) 将 Br2 与 (A) 溶 液 混 合 有 (D) 生 成。(3) (D) 遇 BaCl2 溶 液 生 成 不 溶 于 稀 酸 的 白 色 沉 淀 (E)。 试 确 定 各 字 母 所 代 表 的 物 质， 并 写 出 (1)、(2)、(3) 各 反 应 方 程 式。3、(本小题13分) 今 有 一 锰 矿，其 主 要 成 分 是 MnO2、SiO2、Fe2O3 和 少 量 铜、镍 盐，请 提出 一 用 金 属 铁 为 还 原 剂，制 备 纯 硫 酸 锰 溶 液 （注 意 各 成 分 的 回 收 利用），并 电 解 制 备 电 解 MnO2
13、工 艺 流 程。六、计 算 题 (本大题共3小题，总计19分)1、(本小题5分) 已 知 298 K 时， 反 应：SiO2 (s) + 4HF (g) SiF4 (g) + 2H2O (g) 和 SiO2 (s) + 4HCl (g) SiCl4 (g) + 2H2O (g)，fG(SiO2 , s) = -856.7 kJmol-1，fG(HF , g) = -273.0 kJmol-1，fG(SiF4 , g) = -1512.7 kJmol-1，fG(H2O , g) = -228.6 kJmol-1，fG(HCl , g) = -95.3 kJmol-1， fG(SiCl4 , g)
14、 = -621.7 kJmol-1。 计 算 上 述 两 反 应 在 298 K 时 的rG， 并 判 断 在 标 准 态 时 反 应 进 行 的 方 向。2、(本小题5分) 将 SrCrO4 和 BaCrO4 的 饱 和 溶 液 等 体 积 混 合 后， 是 否 有 沉 淀 生 成？ 如 有 沉 淀 应 是 什 么 物 质？ 计 算 沉 淀 达 平 衡 时 此 混 合 溶 液 中 Sr2+、Ba2+、CrO42- 的 浓 度。（ 已 知 K(SrCrO4 ) = 2.2 10-5，K(BaCrO4 ) = 1.2 10-10）。3、(本小题9分) 甘 汞 电 极 相 当 于 下 述 半 电
15、池：Pt Hg (l) Hg2Cl2 (s) KCl ( x molL-1 ) ， 当 此 电 极 为 正 极 且 KCl 的 浓 度 为 1.0 molL-1 ， 并 与 标 准 氢 电 极 组 成 原 电 池 时， 测 得 电 池 电 动 势 为 0.268V。 试 计 算:(1) 当 KCl 的 浓 度 为 1.0molL-1 时， 甘 汞 电 极 的 标 准 电 极 电 势 ；(2) 当 KCl 的 浓 度 为 0.10molL-1 时， 甘 汞 电 极 的 电 极 电 势 ；(3) 饱 和 KCl 时， 甘 汞 电 极 E ( Hg2Cl2 / Hg ) = 0.2415V， KCl 的 溶 解 度。