《2022年大学《有机化学》期末考试复习总结 .pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2022年大学《有机化学》期末考试复习总结 .pdf（12页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、学习必备欢迎下载有机化学（上）复习总结一有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序： COOHSO3HCOORCOX CNCHOCOOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCC C C(RXNO2)，并能够判断出Z/E构型和 R/S构型。2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer投影式） 。立体结构的表示方法：1）透视式（伞形式）：CCOOHOHH
2、3CH2）锯架式：CH3OHHHOHC2H53） 纽曼投影式：HHHHHHHHHHHH4）费歇尔投影式：COOHCH3OHH5）构象 (conformation) (1)乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。(2)正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。(3)环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。立体结构的标记方法：1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时， 如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为 Z构型，在相反侧，为E 构型。CH3CCHClC2H5CH
3、3CCHC2H5Cl(Z)3氯2戊烯(E)3氯 2戊烯2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。CH3CCHCH3HCH3CCHHCH3顺 2丁烯反 2丁烯CH3HCH3HCH3HHCH3顺 1,4二甲基环己烷反 1,4二甲基环己烷3、R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团， 如果优先顺序是顺时针， 则为 R 构型，如果是逆时针，则为S构型。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 -
4、 - - - - - - - - -第 1 页，共 12 页 - - - - - - - - - - 学习必备欢迎下载CadcbCadbcR型S型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其 R/S 构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二. 有机化学反应及特点1. 反应类型还原反应（包括催化加氢） ：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）2. 有关规律1）马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。
5、2）过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。3）空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4）定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。5）查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6）休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大键，成环原子必须共平面或接近共平面， 电子数符合 4n+2规则。7）霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物） 。当碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。8）基团的“顺
6、序规则”3. 反应中的立体化学烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃的亲电加成：溴，氯， HOBr （HOCl ） ，羟汞化 -脱汞还原反应 -反式加成其它亲电试剂：顺式 +反式加成烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀 KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇烯烃的硼氢化 - 氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢反应类型(按历程分 )自由基反应离子型反应协同反应：双烯合成自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的 H卤代自由基加成：烯, 炔的过氧化效应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核取代：卤代烃、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，醚
7、键断裂反应 , 卤苯的取代反应消除反应：卤代烃和醇的反应亲核加成：炔烃的亲核加成精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 2 页，共 12 页 - - - - - - - - - - 学习必备欢迎下载环己烯的加成（ 1-取代， 3-取代， 4-取代）炔烃：选择性加氢：Lindlar 催化剂 -顺式烯烃Na/NH3（L）-反式加氢亲核取代：SN1：外消旋化的同时构型翻转SN2：构型翻转（ Walden翻转）消除反应：E2，E1cb: 反式共平面消除。环氧乙烷的开环反应： 反式产物四概念、物理性质、结构
8、稳定性、反应活性（一） .概念1. 同分异构体2. 试剂亲电试剂 ：简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent ） 。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p 轨道或 d 轨道，能够接受电子对的中性分子，如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。亲核试剂 ：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent ） 。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、
9、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。自由基试剂 ：Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱 ：质子的给体为酸，质子的受体为碱。Lewis 酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。构造异构立体异构位置异构碳架异构官能团异构互变异构构型异构构象异构H2CCCH3CH3H2CCHCH2CH2CH3CH2OHCH2CHOHCH3CHO顺反异构对映异构同分异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3 CH3O
10、CH32Clhv 或高温均裂hv 或高温均裂Cl2Br22Br精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 3 页，共 12 页 - - - - - - - - - - 学习必备欢迎下载4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5. 杂化轨道理论sp3、sp2、sp杂化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质） ，左旋体，右旋体：内消旋体、外消旋体，两者的区别：对映异构体，产生条件：非对映异构体：苏式，赤式：差向异构体：Walden翻转: 7. 电子效应1） 诱导
11、效应2） 共轭效应（ - 共轭， p- 共轭， -p 超 2 共轭， - 超共轭。 3） 空间效应8. 其它内型（ endo）, 外型（ exo） ：顺反异构体，产生条件：烯醇式：（二） . 物理性质1. 沸点高低的判断？不同类型化合物之间沸点的比较；CHOCH2OHHHOHOH赤式CHOCH2OHHHOHHO苏式HCOCH3endo(内型 )HCOCH3exo（外型）立体效应(空间效应 )范德华张力：扭转张力：已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。OHOH两个原子或原子团距离太近，小于两者的范德华半径之和而产生的张力。CH3SO3HCH3SO3H和在重叠构象中存在着要变为交叉式构象的一种张力。
12、HHHHHHHHHHHH空间阻碍：精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 4 页，共 12 页 - - - - - - - - - - 学习必备欢迎下载同种类型化合物之间沸点的比较。2. 熔点，溶解度的大小判断？3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：（三） . 稳定性判断1. 烯烃稳定性判断R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR （E-构型） RCH=CHR （Z-构型） RHC=CH2 CH2=CH22. 环烷烃稳定性判断3. 开链烃构象稳定性4. 环己烷构象稳定性5. 反应中
13、间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序：自由基稳定性顺序：碳负离子稳定性顺序：6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：（四）酸碱性的判断1. 不同类型化合物算碱性判断2. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判断1. 烷烃的自由基取代反应X2的活性： F2 Cl2 Br2 I2选择性： F2 Cl2 Br2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX 3. 烯烃环氧化反应活性R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2
14、4. 烯烃的催化加氢反应活性：CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR2HO H RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 H pKa 15.7 1619 25 34 40 49 CH2CHCH2CH2 CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CHCH2CH23。R2。R1。RCH3精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 5 页，共 12 页 - -
15、- - - - - - - - 学习必备欢迎下载5. Diles-Alder 反应双烯体上连有推电子基团（349 页） ，亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。例如：下列化合物A. ; B. ; C. ; D. 与异戊二烯进行Diels-Alder 反应的活性强弱顺序为： 。6. 卤代烃的亲核取代反应SN1 反应：SN2 反应：成环的 SN2 反应速率是：v五元环 v六元环 v中环，大环 v三元环 v四元环7. 消除反应卤代烃碱性条件下的消除反应-E2 消除RI RBr RCl 醇脱水 -主要 E1 8. 芳烃的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-反应活性提高芳环上连
16、有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-反应活性下降。例如：下列芳香族化合物：A.B. C. D. 硝化反应的相对活性次序为 。例如： 萘环的A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在亲电取代反应中相对活性次序为为 。例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（） 。A. ; B. ; C. ; D. OCHClCHCN233CH（CH3)3CBrBrBrBr形成碳正离子的相对速率1 10-3 10-6 10-11CH2 CHCH2XCH2X 3 RX 2 RX 1 RX CH3XCH3X1o RX2o RX3o RXCH2 CHCHXCH3CHXCH3 3 RX
17、 2 RX 1 RX CH3XCH2 CHCHCH3CHCH3 3 ROH 2 ROH 1 ROH OHOHCl NH2 NO2 CH3CH3NO2CH(CH3)2ClCH3精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 6 页，共 12 页 - - - - - - - - - - 学习必备欢迎下载（六）其它1. 亲核性的大小判断：2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判断：4. 定位基定位效应强弱顺序：邻、 对位定位基：ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3R OCOCH3C6H5FClBrI
18、间位定位基：NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH3COOCH3CONH2 五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1. 自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的H 卤代。2. 自由基加成反应机理中间体：自由基：反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。3. 亲电加成反应机理中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：烯烃的其它亲电加成 （HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化 -去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。或环鎓离子）：4. 亲电取代反应机理：
19、中间体： -络合物（氯代和溴代先生成络合物）反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。5. 亲核加成反应机理：中间体：碳负离子反应类型：炔烃的亲核加成6. 亲核取代反应机理：SN1 反应中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：卤代烃和醇的亲核取代 （主要是 3） ，醚键断裂反应（3烃基生成的醚）。SN2 反应中间体：无（经过过渡态直接生成产物）反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1） ，分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1烃基生成的醚，酚醚） ，环氧乙烷的开环反应。7. 消除反应反应机理E1 机理：中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：醇脱水， 3RX 在无碱
20、性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。E2 机理：中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃）反应类型： RX 的消除反应E1cb机理：中间体：碳负离子精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 7 页，共 12 页 - - - - - - - - - - 学习必备欢迎下载反应类型：邻二卤代烷脱卤素。重排反应机理：（rearrangement ）重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。1、碳正离子重排（1） 负氢 1,2 迁移：CH3CHHCH2CH3C
21、HCH3（2） 烷基 1,2迁移：CH3CCH3CH2CH3CCH2CH3CH3CH3（3） 苯基1,2迁移：C6H5CC6H5CH2C6H5CCH2C6H5OHOHHC6H5CCH2C6H5OC6H5CCH2C6H5OH频哪醇重排：CH3CCOHCH3CH3OHCH3HCH3CCOHCH3CH3OH2CH3H2OCH3CCOHCH3CH3CH3重排CH3CCOHCH3CH3CH3HCH3CCOCH3CH3CH3(频哪酮 )在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：ArRH （4） 变环重排：CHCH3变环重排CH3HH2OCHCH3OHCHCH3OH2ClCH3Cl（5） 烯丙位重排：碱性水解CH
22、3CHCHCH2ClClCH3CHCHCH2CH3CHCHCH2OHCH3CHCHCH2OHCH3CHCHOHCH22、其它重排（1） 质子 1,3迁移（互变异构现象）CH3CCHH2OHgSO4, H2SO4CH3CCH2OHCH3CCH3O六、鉴别与分离方法七、推导结构1. 化学性质：烯烃的高锰酸钾氧化；烯烃的臭氧化反应；芳烃的氧化；邻二醇的高碘酸氧化2. 光波谱性质：红外光谱：36502500cm1OH，NH 伸缩振动精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 8 页，共 12 页 - - -
23、- - - - - - - 学习必备欢迎下载33003000cm1CCH（3300） ，C=CH（3100） ，ArH（3030) 伸缩振动30002700cm1CH3，CH2，次甲基， CHO（2720，2820） 伸缩振动18701650cm1C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸缩振动16901450cm1C=C，苯环骨架伸缩振动14751300cm1CH3，CH2，次甲基面内弯曲振动1000670cm1C=CH，ArH，CH2的 面外弯曲振动核磁共振谱：偶合裂分的规律： n+1 规律一组化学等价的质子有n 个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分为n+1 个，这就是 n+1规律
24、。按照 n+1 规律裂分的谱图叫做一级谱图。在一级谱图中具体的推到方法：1）.不饱和度的计算（不饱和度） = 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1）n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。如果=1，表明该化合物含一个不饱和键或是环烷烃；类别伸缩(cm-1)说明1770-1750（缔合时在 1710）醛、酮C=OR-CHO1750-16802720羧酸C=OOH酸酐酰卤酰胺晴气相在 3550，液固缔合时在3000-2500（宽峰）C=OC=OC=OC=O酯18001860-1800 1800-17501735NH21690-16503520，3380（游离）缔合降低
25、100C N2260-2210键和官能团102345678910111213C3CH C2CH2C-CH3环烷烃0.21.5CH2Ar CH2NR2 CH2S C CH CH2C=O CH2=CH-CH31.73CH2F CH2ClCH2Br CH2I CH2O CH2NO224.70.5(1)5.568.510.512CHCl3 (7.27)4.65.9910OH NH2NHCR2=CH-RRCOOHRCHOHR常用溶剂的质子的化学位移值D精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 9 页，共 12
26、 页 - - - - - - - - - - 学习必备欢迎下载=2，表明该化合物含两个C=C 双键，或含一个 CC 三键等；4，表明该化合物有可能含有苯环。2）. 红外光谱观察官能团区域(1). 先观察是否存在C=O(18201660cm-1, s) (2). 如果有 C=O, 确定下列状况 . 羧酸:是否存在 O-H(34002400cm-1, 宽峰, 往往与 C-H 重叠) 酰胺:是否存在 N-H(3400cm-1附近有中等强度吸收 ; 有时是同等强度的两个吸收峰酯:是否存在 C-O(13001000cm-1有强吸收 ) 酸酐: 1810和 1760cm-1附近有两个强的 C=O 吸收醛:
27、是否存在 O=C-H (2850和 2750附近有两个弱的吸收 ) 酮:没有前面所提的吸收峰(3). 如果没有 C=O, 确定下列状况 . 醇、酚 :是否存在 O-H(34003300cm-1, 宽峰; 13001000cm-1附近的 C-O 吸收) 胺:是否存在 N-H(3400cm-1附近有中等强度吸收 ; 有时是同等强度的两个吸收醚:是否存在 C-O(13001000cm-1有强吸收 , 并确认34003300cm-1附近是否有 O-H 吸收峰 ) (4).观察是否有 C=C 或芳环C=C: 1650cm-1附近有弱的吸收芳环: 16001450cm-1范围内有几个中等或强吸收结合 31
28、003000cm-1的 C-H 伸缩振动 , 确定 C=C 或芳环。3）分析核磁共振谱图（1） 根据化学位移（ ） 、偶合常数（ J）与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场（1016 ）出现的羧基，醛基和形成分子内氢键的羟基信号。（2）. 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH 上的活泼氢。如果加重水后相应的CH3OCH3NCH3COCH3CCROCH2CNRCOCH2ClCH3CR3COOHCHOOH精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第
29、10 页，共 12 页 - - - - - - - - - - 学习必备欢迎下载信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。（3） 如果在 6.58.5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。（4）. 解析比较简单的多重峰（一级谱） ，根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1 规律估计其相邻的基团。（5）. 根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 11 页，共 12 页 - - - - - - - - - - 文档编码：KDHSIBDSUFVBSUDHSIDHSIBF-SDSD587FCDCVDCJUH 欢迎下载 精美文档欢迎下载 精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 12 页，共 12 页 - - - - - - - - - -