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1、高分子化合物 高分子化学反应（基础）编稿：房鑫 审稿：张灿丽【学习目标】1、认识高分子的组成与结构特点，能依据简单高分子的结构分析其链节和单体；2、掌握加聚反应和缩聚反应的特点，能用常见的单体写出聚合反应的方程式或聚合物的结构简式或从聚合物的结构式推导出合成它的单体；【要点梳理】要点一、高分子化合物概述 1高分子化合物的概念。 高分子化合物是指由许多小分子化合物以共价键结合成的，相对分子质量很高（通常为104106）的一类化合物，常简称为高分子，也称为聚合物或高聚物。 2高分子化合物的分类。按照高分子化合物的工艺性质和使用分类：塑料、橡胶、纤维、涂料、黏合剂与密封材料天然高分子化合物合成高分子
2、化合物按照高分子化合物的来源分类线型高分子支链型高分子体型高分子按照高分子化合物分子链的连接形式分类热塑性高分子热固性高分子按照高分子化合物受热时的不同行为分类高分子化合物 3高分子化合物的表示方法（以聚乙烯为例）。CH2CH2 n （1）高聚物的结构简式： 。 （2）链节：CH2CH2（重复的结构单元）。 （3）聚合度（n）：表示每个高分子链节的重复次数n叫聚合度，值得注意的是高分子材料都是混合物，通常从实验中测得的高分子材料的相对分子质量只是一个平均值。 （4）单体：能合成高分子化合物的小分子化合物称为单体。CH2CH2 n 如CH2CH2是合成 （聚乙烯）的单体。 4有机高分子化合物的结
3、构特点。 （1）有机高分子化合物具有线型结构和体型结构。 （2）线型结构呈长链状，可以带支链（也称支链型）。也可以不带支链，高分子链之间以分子间作用力紧密结合。 （3）体型结构的高分子链之间将形成化学键，产生交联，形成网状结构。 5有机高分子化合物的基本性质。 由于有机高分子化合物的相对分子质量较大及其结构上的特点，因而具有与小分子化合物明显不同的一些性质。 （1）溶解性。线型结构：能溶解在适当的溶剂里（如有机玻璃）体型结构：不容易溶解，只是胀大（如橡胶）有机高分子线型结构：热塑性（如聚乙烯塑料）体型结构：热固性（如酚醛树脂）有机高分子 （2）热塑性和热固性。 （3）强度：高分子材料的强度一般
4、比较大。 （4）电绝缘性：通常是很好的电绝缘材料。要点二、合成高分子化合物的基本方法由小分子物质合成高分子化合物的化学反应称为聚合反应。聚合反应通常分为加成聚合反应和缩合聚合反应。1加成聚合反应。【高清课堂：合成高分子化合物的基本方法#合成高分子化合物的基本方法】 （1）概念：由含有不饱和键的低分子化合物以加成反应的形式结合成高分子化合物的反应叫做加成聚合反应，简称加聚反应。（2）反应原理：含不饱和键的单体通过加成反应聚合成高分子。（3）单体特征：含有不饱和键，如、CC、等。（4）单体种类：相同（均聚）或不相同（共聚）。（5）产物种类：只有高分子化合物，无小分子生成。（6）产物特征：高分子化合
5、物与单体有相同的元素组成，且链节主链碳原子数为偶数。（7）常见类型： 2缩合聚合反应。【高清课堂：合成高分子化合物的基本方法#缩合聚合反应】 （1）概念：由单体通过分子间的相互缩合而生成高分子化合物，同时伴随有小分子副产物（如H2O、HX等）生成的反应叫缩合聚合反应，简称为缩聚反应。（2）反应原理：具有两个或两个以上的官能团的一种或几种单体相互缩合，同时生成小分子。（3）单体特征：含特征官能团，如OH、COOH、NH2等。（4）单体种类：相同或不相同。（5）产物种类：高分子化合物和小分子。（6）产物特征：高分子化合物与单体的组成不同。（7）缩聚反应的常见类型：如苯酚与甲醛的缩聚： 通过酯化反应
6、的缩聚：如： 为简便起见，有的资料也采用下列方式表示缩聚产物，如上面的方程式也可写作：再如： 通过成醚的缩聚： 形成肽键的缩聚： 3由高聚物推断单体的方法。 （1）判断聚合物类型。 若链节主链上都是碳原子，一般是加聚产物；若链节主链上含有、等基团时，一般是缩聚产物。 （2）由加聚产物推单体的方法。 已知加聚物的结构简式，可用下面介绍的“单双键互换法”巧断合成它的单体，其步骤是：n 首先去掉加聚物两端的“ ”“ ”。 再将高分子链节中主链上的碳碳单键改为碳碳双键，碳碳双键改为碳碳单键。 再从左到右检查高分子链节中各碳原子的价键，把价键超过4的碳原子找出来并用“”符号标示出来。 去掉不符合四价的碳
7、原子间的价键（一般为双键），即得合成该加聚物的单体。 本法简便易学，只需牢记碳原子需满足4个价键即能迅速推出单体，读者不妨一试。 （3）由缩聚产物推单体的方法。 凡链节为结构的缩聚物，其单体必为一种，在亚氨基上加氢，在羰基上加羟基，即得缩聚物单体。凡链节中间（不在端上）含有肽键（）结构的缩聚物，从肽键中间断开，两侧为不对称性结构的，其单体必为两种，在亚氨基上加氢，在羰基上加羟基，即得缩聚物单体。如：的单体是H2NCH2COOH和H2NCH2CH2COOH。 凡链节中间（不在链端上）含有酯基（）结构的缩聚物，其单体必为两种，从酯基中间断开，羰基上加羟基，氧原子上加氢即得缩聚物单体。 如：的单体是
8、HOOCCOOH和HOCH2CH2OH。 缩聚物，其链节中的CH2来自甲醛，故其单体为C6H5OH和HCHO。要点三、高分子化学反应有高分子化合物参加的反应称为高分子化学反应。理解此概念的关键是：必须有高分子化合物作为反应物参与反应。常见的高分子反应1合成带有特定功能基团的新的高分子化合物，也可以用来合成不能通过小分子物质聚合而得到的高分子化合物。如聚乙烯醇的合成：因为聚乙烯醇不能直接由乙烯醇合成，而是先制取聚乙酸乙烯酯，再使其与甲醇发生酯交换：2应用于橡胶的硫化：通过采取硫化措施，使直线型的橡胶分子经过单硫键（S）或双硫酸（SS）而交联，形成空间网状结构，提高橡胶的弹性和耐磨性。3应用于纤维
9、素的改性：用于制备黏胶纤维，醋酸纤维、硝化纤维等。【典型例题】类型一：高分子化合物概述 例1、下列对于有机高分子化合物的认识不正确的是（ ）。 A有机高分子化合物称为聚合物或高聚物，是因为它们大部分是由小分子通过聚合反应而得到的 B有机高分子化合物的相对分子质量很大，因而其结构很复杂C对一块高分子材料来说，n是一个整数值，因而它的相对分子质量是确定的D高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类 【思路点拨】本题考查高分子化合物的概念、特点及性质。区分高分子化合物与低分子化合物的不同、聚合物的表示方法。【答案】B、C【解析】有机高分子化合物虽然相对分子质量很大，但在通常情况下，结构并不
10、复杂，它们是由简单的结构单元重复连接而成的；对一块高分子材料来说，它是由许多聚合度相同或不同的高分子聚合起来的，因而n是一个平均值，也就是说它的相对分子质量只能是一个平均值。【总结升华】高分子化合物由小分子聚合而成，结构多为基本单元重复，注意区分高分子的链节。n值不同，所以其相对分子质量并不固定，也没有固定的熔、沸点。举一反三：【变式1】下列有关高分子化合物的叙述正确的是（ ）A高分子化合物极难溶解B高分子化合物靠分子间作用力结合，材料强度较小C高分子均为长链状分子D高分子材料都是混合物 【答案】D类型二：由高分子化合物找单体例2、工程塑料ABS树脂结构简式如下，合成时用了三种单体。 这三种单
11、体的结构简式分别为：_、_、_。【思路点拨】根据高聚物分子的链节，可确定ABS树酯属于加聚产物。【答案】 【解析】从链节可知，ABS的三种单体。【总结升华】高聚物分子的链节一般是两个碳原子为一段，若高聚物中还含有碳碳双键，则单体中有二烯烃。举一反三：【变式1】（2014 江苏扬州月考）PVDC是聚偏二氯乙烯的英文缩写，可作为保鲜食品的包装材料，它的结构简式为。下列说法中错误的是（ ）APVDC由单体CCl3CH3发生缩聚反应合成BPVDC由单体CCl2CH2发生加聚反应合成CPVDC有很大缺点，如在空气中熔融可分解出HCl等，会污染空气DPVDC的单体可发生加成、取代、氧化、消去等反应【答案】
12、A【解析】PVDC的单体可发生加成、取代、氧化、消去等反应。类型三：合成有机高分子化合物的基本方法例3、（2015 陕西府谷麻镇中学月考）今有高聚物CH2CH（COOCH2CH3）CH2CH（COOCH2CH3）CH2CH（COOCH2CH3），下列分析正确的是（ ）A其单体是CH2=CH2和H-CO-O-CH2CH3B它是缩聚反应的产物C其链节是CH3-CH2-CO-O-CH2CH3D其单体是CH2=CH-CO-O-CH2CH3【思路点拨】凡链节的主链上只有两个碳原子（无其它原子）的高聚物，其合成单体必为一种，将两半链闭合即可。【答案】D【解析】高聚物的链节是CH2CH（COOCH2CH3）
13、，链节中主链上只有碳原子，为加聚反应生成的高聚物，所以该高聚物的单体是CH2=CH-CO-O-CH2CH3，故选D。【总结升华】已知高聚物的结构简式巧断合成单体的常用口诀为：“去掉括号变换键，单双互换满键断”。举一反三：【高清课堂：合成高分子化合物的基本方法#例3】【变式1】有机玻璃（聚丙烯酸甲酯）的结构简式可用 表示。有机玻璃的单体是 。 【答案】【解析】可利用“单双键交替互换法”推断，于是可得到合成该有机物的单体。【变式2】已知某高聚物的结构简式为。它是由_和_（填单体的结构简式）通过_反应而制得的，反应的化学方程式为_。【答案】类型四：有机高分子化合物的合成与推断【高清课堂：合成高分子化
14、合物的基本方法#例6】例4、 PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。请回答下列问题：（1）由A生成D的化学方程式为_；（2）由B生成C的反应类型是_，C的化学名称为_；（3）由E生成F的化学方程式为_,该反应的类型为_；（4）D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有_（写结构简式）（5）B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是_（写结构简式）。【思路点拨】根据所给条件合成有机高分子化合物，充分利用框图或文字描述，对有机高分子化合物的结构进行推断。本题注意烃与氯气在光照条件下的取代位置。【答案】（1）（2）酯化反应 对苯二甲酸二甲酯（3）（4）（5）【
15、解析】该题是有机物推断题。该题目的突破口是A到F的一系列转化。首先根据A的不饱和程度可以初步判断分子中应该含有苯环，再根据反应条件可以确定A到D是烷烃基上的取代，之后在NaOH的水溶液中，氯原子被取代成羟基，E到F是将苯环加成到环烷烃。A到C的线上，先是被酸性高锰酸钾氧化，再与醇发生酯化反应。最后结合信息中所给的提示，该题迎刃而解。【总结升华】酯类的物质，除了能发生水解还能发生醇解，通式如下：R1COOR2+R3OHR1COOR3+R2OH举一反三：【变式1】感光性高分子是一种在彩电荧光屏及大规模集成电路制造中应用较广泛的新型高分子材料。其结构简式为：试回答下列问题：（1）在一定条件下，该高聚物可发生的反应有（填写编号）_。加成反应 氧化反应 消去反应 酯化反应 取代反应（2）该高聚物和NaOH溶液发生反应的化学方程式为_。（3）该高聚物在催化剂和酸性环境下水解后得到相对分子质量较小的产物是A，则：A在一定条件下与甲醇发生反应的化学方程式_。A的同分异构体有多种，其中属于不同类别且含有苯环、，苯环上有两个取代基的结构简式是_。 【答案】（1） （写出邻位或间位的异构体均可）