YQT 34-2013 QYNZY.J07.007-2015《烟用纸张中二异丙基萘（7项）的测定 气相色谱质谱联用法》.docx

Q云 南 中 烟 工 业 有 限 责 任 公 司 企 业 标 准Q/YNZY.J07.007-2015烟 用 纸 张 中 二 异 丙 基 萘 的 测 定气 相 色 谱 -质 谱 联 用 法Determination of the diisopropylnaphthalene(DiPN) in papers for cigarette— Gas chromatography-mass spectrometry method2015-03-26 发布 2015-04-01 实施云 南 中 烟 工 业 有 限 责 任 公 司 发 布 IQ/YNZY.J07.007-2015目 次前 言 ...............................................................................II1 范 围 ...................................................................................12 规 范 性 引 用 文 件 ........................................................................13 原 理 ...................................................................................14 试 剂 和 材 料 ............................................................................15 仪 器 ...................................................................................26 分 析 步 骤 ..............................................................................27 结 果 的 计 算 与 表 述 ......................................................................48 回 收 率 、 检 出 限 和 定 量 限 ................................................................59 试 验 报 告 ..............................................................................5附录 A..................................................................................6附录 B..................................................................................7附录 C..................................................................................8IIQ/YNZY.J07.007-2015前 言本 标 准 属 首 次 制 定 。 本 标 准 由 云 南 中 烟 工 业 有 限 责 任 公 司 提 出 。 本 标 准 由 云 南 中 烟 工 业 有 限 责 任 公 司 进 行 标 准 化 审 核 。 本 标 准 由 云 南 中 烟 工 业 有 限 责 任 公 司 标 准 化 技 术 委 员 会 归 口 。本 标 准 由 云 南 中 烟 工 业 有 限 责 任 公 司 技 术 中 心 起 草 、 解 释 并 组 织 汇 审 。 本 标 准 主 要 起 草 人 ： 秦 云 华 、 范 多 青 、 余 振 华 、 陆 舍 铭 、 王 庆 华 、 李 响 丽 、 桂 永 发 、 王 素 娟 、 朱 瑞 芝 、 郭 丽 娟 、 余 婷 婷 。Q/YNZY.J07.007-20151烟用纸张中二异丙基萘的测定 气相色谱-质谱联用法1 范 围本 标 准 规 定 了 烟 用 纸 张 中 二 异 丙 基 萘 的 气 质 联 用 测 定 方 法 。 本 标 准 适 用 于 云 南 中 烟 工 业 有 限 责 任 公 司 卷 烟 条 包 装 纸 、 盒 包 装 纸 、 框 架 纸 、 接 装 纸 和 内衬 纸 中 二 异 丙 基 萘 的 测 定 。 其 它 烟 用 纸 张 类 材 料 亦 可 参 考 使 用 。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的 。 凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 仅 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文 件 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 （ 包 括 所 有 的 修 改 单 ） 适 用 于 本 文 件 。GB/T 6682 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法 。YC/T 207 烟 用 纸 张 中 溶 剂 残 留 的 测 定 顶 空 － 气 相 色 谱 /质 谱 联 用 法3 原 理用 丙 酮 对 烟 用 纸 张 中 的 二 异 丙 基 萘 进 行 提 取 ， 以 气 相 色 谱 -质 谱 联 用 法 测 定 ， 内 标 法 定 量 。4 试 剂 和 材 料除 特 别 要 求 以 外 ， 均 应 使 用 分 析 纯 或 以 上 试 剂 。4.1 水 ， 应 符 合 GB/T 6682中 一 级 水 的 规 定 。4.2 丙 酮（ C3H6O，C AS：67- 64-1） ，色谱 纯 。4.3 二 异丙 基萘 （同 分异 构体混 合物 ） ， 纯度 ≥ 98%，其物 质结 构信 息见 附 录 A。4.4 萘 （ C8H10， CAS：91- 20-3） ，纯度 ≥ 98%。4.5 内 标 溶 液4.5.1 内 标 储 备 溶 液准 确 称 取 20 mg 萘 （ 4.4） ， 精 确 至 0.1 mg， 用 丙 酮 （ 4.2） 溶 解 并 定 容 于 100 mL容 量 瓶 中 ， 配 制 成 浓 度 为 200 mg/L的 内 标 储 备 溶 液 ， 在 0℃ ～ 4℃ 条 件 下 密 封 避 光 贮 存 ， 有 效 期 6个 月 。 4.5.2 内 标 工 作 溶 液Q/YNZY.J07.007-20152准 确 移 取 5 mL 内 标 储 备 溶 液 （ 4.5.1） 于 100 mL 容 量 瓶 中 ， 用 丙 酮 （ 4.2） 定 容 ， 配 制 成 浓 度为 10 mg/L 内 标 工 作 溶 液 。 在 0℃ ～ 4℃ 条 件 下 密 封 避 光 贮 存 ， 有 效 期 3 个 月 。4.6 标 准 溶 液4.6.1 标 准 品 储 备 溶 液准 确 称 量 25 mg二 异 丙 基 萘 （ 4.3） ， 精 确 至 0.1 mg， 用 丙 酮 （ 4.2） 溶 解 并 定 溶 于 25 mL容 量 瓶 中 ， 配 制 成 1000 mg/L的 标 准 储 备 液 。 在 0℃ ～ 4℃ 条 件 下 密 封 避 光 贮 存 ， 有 效 期 3个 月 。 4.6.2 混 合 标 准 溶 液准 确 移 取 1 mL二 异 丙 基 萘 标 准 品 储 备 溶 液 （ 4.6.1） 到 100 mL容 量 瓶 中 ， 用 丙 酮 （ 4.2） 稀 释 定 容 ， 配 制 成 浓 度 为 10 mg/L的 混 合 标 准 溶 液 。 在 0℃ ～ 4℃ 条 件 下 密 封 避 光 贮 存 ， 有 效 期 1个 月 。 4.7 系 列 标 准 工 作 溶 液根 据 样 品 实 际 含 量 配 制 合 适 浓 度 的 系 列 标 准 工 作 溶 液 。 系 列 标 准 工 作 溶 液 应 以 丙 酮 （ 4.2） 为溶剂 ， 采用 混合 标准 溶 液稀释 制备 系列 标准 工作 溶液 。 推 荐 如 下配 制方 法 ： 分 别准 确移 取 0.1 mL、 0.2 mL、 0.5 mL、 1.0 mL、 2.0 mL 的 混 合 标 准 溶 液 （ 4.6.2） 于 5 个 25 mL 容 量 瓶 中 ， 分 别 加入 100 µL 内标工 作 溶液 （4.5.2 ） ， 用丙 酮定 容， 即 得系 列 标准 工作 溶液 ，现 配现用 。配 制的 系 列 标 准 工 作 溶 液 浓 度 为 0.04 mg/L、 0.08 mg/L、 0.20 mg/L、 0.40 mg/L、 0.80 mg/L。4.8 N-丙 基 乙 二 胺 （ primary secondary amine, PSA） 吸 附 剂 。4.9 无 水 硫 酸 镁 。注 ： 4.8、 4.9可 直 接 采 用 商 品 化 的 含 有 150 mg无 水 硫 酸 镁 （ 4.9） 和 25 mg PSA（ 4.8） 的 2 mL分 散 固 相 萃 取 离心管产品。5 仪 器5.1 气 相色 谱 -质谱联 用仪 （G C-MS） ， 具 有 选择 离子 检测 （ SIM）功能 。5.2 分 析 天 平 ， 感 量 为 0.1 mg。5.3 超 声波 清洗 器， 使用 功率 40 Hz。 。5.4 涡 漩 振 荡 器 ， 使 用 转 速 500 r/min。5.5 离 心 机 ， 使 用 转 速 5000 r/min。5.6 摇 床 ， 使 用 转 速 200 r/min。5.7 各 种 规 格 移 液 管 、 移 液 枪 、 容 量 瓶 、 具 塞 三 角 瓶 和 离 心 管 。6 分 析 步 骤Q/YNZY.J07.007-201536.1 试 样 的 制 备对试样 按照 一定 面积 进行 裁取， 样品 裁切 方式 的裁 剪方式 按 照 YC 207 的规定 进行。 烟用 接 装纸 方 式： 准确 裁切 长 200 mm， 宽 40 mm 的烟用接 装纸 样 品 （ 应包 含一 个单 边） ； 烟用内 衬纸的裁 取 方式 ：裁 取面 积应 为 170 cm2（即相当 于普 通 卷烟 软 盒包 装所 采用 的内 衬纸面 积） ；硬 盒 包 装 纸 裁 切 方 式 ： 取 一 张 硬 盒 包 装 纸 样 品 ， 裁 取 面 积 为 22.0 cm5.5 cm 的 试 样 ， 试 样 应 包 含 主 包 装 面 ； 硬 盒 包 装 纸 裁 切 方 式 ： 取 一 张 软 盒 包 装 纸 样 品 ， 裁 取 面 积 为 15.5 cm10.0 cm 的 试 样 ， 试 样 应 包 含 主 包 装 面 ； 条 包 装 纸 裁 切 方 式 ： 取 一 张 条 包 装 纸 样 品 ， 在 包 装 纸 正 面 中 央 区 域 裁 取 面 积 为 22.0 cm5.5 cm 的 试 样 ； 烟 用 框 架 纸 的 裁 切 面 积 与 硬 盒 包 装 纸 相 同 ； 封 签 纸 的 累 积 裁 切 面 积 与 内 衬 纸 相 同 。将 裁 剪 下 来 的 试 样 剪 成 约 0.5 cm × 0.5 cm 的 碎 片 ， 混 合 均 匀 ， 置 于 干 净 的 密 封 袋 中 待 用 ， 每 个 试 样 不 少 于 5 g。6.2 提 取准确称 量 2 g待 测试 样， 精 确到0. 1 mg， 放入50 mL具塞三角 瓶中 ， 加 入 25 mL丙 酮(4.2 )和1 00µL内 标 工 作 溶 液 (4.5.2)， 以 200 r/min的 转 速 振 荡 40 min后 ， 超 声 萃 取 30 min， 静 置 ， 取 上 层 清 液 净 化 。6.3 净 化移 取 （ 1.5±0.2） mL上 层 清 液 于 含 有 150 mg无 水 硫 酸 镁 （ 4.9） 和 25 mg PSA(4.8)的 2 mL离 心 管 中 ， 以 500 r/min的 转 速 漩 涡 振 荡 5 min， 再 以 5000 r/min的 转 速 离 心 10 min， 取 上 清 液 进 行 GC/MS分 析 。6.4 空 白 实 验不 加 样 品 ， 重 复 6.2～ 6.3步 骤 ， 进 行 GC-MS分 析 。6.5 仪 器 条 件以 下 分 析 条 件 可 供 参 考 ， 采 用 其 它 条 件 应 验 证 其 适 用 性 。6.5.1 气 相 色 谱 条 件——色 谱柱 ， 聚乙 二醇 毛 细管柱 ； 规格 ： [30 m(长度 ） × 0.25 mm（内径） × 0.25 μm（膜厚 ） ]。——载 气， 氦气 （纯 度≥ 99.999%） ，恒 流流 速： 1.2 mL/min。——程 序升 温， 初温 120℃ ， 保持 3 min， 以 8 ℃/ min 速率从 120℃升 温到 220℃ ， 保持 30min。——进 样 量 ， 2 µL， 分 流 进 样 ， 分 流 比 10:1。——进 样 口 温 度 ， 250℃ 。6.5.2 质 谱 条 件Q/YNZY.J07.007-20154C——离 子化 方式 ，电 子离 子源（ EI） 。——离 子 化 电 压 ， 70 eV。——传 输 线 温 度 ， 280℃ 。——离 子 源 温 度 ， 280℃ 。——溶 剂 延 迟 ， 5 min。6.6 定 性 验 证在 6.5仪 器 条 件 下 ， 试 样 待 测 液 和 标 准 品 的 选 择 离 子 色 谱 峰 在 相 同 保 留 时 间 处 （ ±0.2 min） 出 现 ， 并 且 对 应 质 谱 碎 片 离 子 的 质 荷 比 与 标 准 品 一 致 ， 其 丰 度 比 与 标 准 品 相 比 应 符 合 ： 相 对 丰 度＞50% 时，允许±10% 偏差；相对丰度20%～50% 时，允许± 15%偏差；相对丰度10%～20% 时 ， 允 许 ±20%偏 差 ； 相 对 丰 度 ≤ 10%时 ， 允 许 有 ±50%偏 差 ， 此 时 可 定 性 确 证 目 标 分 析 物 。 7 种 二 异 丙 基 萘 及 内 标 物 的 保 留 时 间 、 定 性 离 子 和 定 量 离 子 参 见 附 录 B， 二 异 丙 基 萘 苯 及 内 标 物 的 气 相 色 谱 -质 谱 选 择 离 子 色 谱 图 参 见 附 录 C。6.7 定 量 分 析6.7.1 标 准 工 作 曲 线 绘 制分 别 取 系 列 标 准 工 作 溶 液 （ 4.7） 进 行 GC-MS 分 析 ， 计 算 每 个 标 准 工 作 溶 液 中 7 种 二 异 丙 基 萘 的 总 面 积 与 内 标 峰 的 面 积 比 ， 作 出 7 种 二 异 丙 基 萘 的 总 质 量 与 峰 面 积 比 的 标 准 工 作 曲 线 ， 标 准 工 作 曲 线 相 关 系 数 R2＞ 0.99。每次实 验均 应制 作标 准工 作曲线 ， 每20 次样 品测 定后 应加入 一个 中等 浓度 的标 准工作 溶液 ， 如 果 测 得 的 值 与 原 值 相 差 超 过 5%， 则 应 重 新 进 行 标 准 工 作 曲 线 的 制 作 。6.7.2 样 品 测 定 按 照 仪 器 测 试 条 件 （ 6.4） 测 定 样 品 ， 每 个 样 品 重 复 测 定 两 次 ， 每 批 样 品 做 一 组 空 白 。 若 待 测 试 样 溶 液 的 含 量 超 出 标 准 工 作 曲 线 浓 度 范 围 ， 则 应 根 据 样 品 实 际 含 量 配 制 合 适 浓 度的 系 列 标 准 工 作 溶 液 并 重 新 进 行 测 定 。7 结 果 的 计 算 与 表 述样 品 中 二 异 丙 基 萘 的 含 量 按 式 （ 1） 计 算 ：m＝ DiPN  m 0 ……………………………………………（ 1）DiPN m式中：CDiPN —— 试样 中二 异丙 基萘的 含量 ，单 位为 毫克 每千克 （m g/kg） ；Q/YNZY.J07.007-20155mDiPN —— 试 样溶 液中 二 异丙基 萘的 含量 ，单 位为 微克（ μg） ；m0 —— 空白 样品溶 液 中二异 丙基 萘的 含量 ，单 位为微 克（ μg） ；m —— 试样 质量， 单 位为克 （g） 。以 两 次 平 行 测 定 的 平 均 值 为 最 终 测 定 结 果 ， 精 确 至 0.01 mg/kg。当 平 均 值 大 于 等 于 1.00 mg/kg 时 ， 两 次 测 定 值 之 间 相 对 平 均 偏 差 应 小 于 10％ ； 当 平 均 值 小 于 1.00 mg/kg 时 ， 两 次 测 定 值 之 间 绝 对 偏 差 应 小 于 0.10 mg/kg。8 回 收 率 、 检 出 限 和 定 量 限本 方 法 的 回 收 率 、 检 出 限 和 定 量 限 结 果 见 表 1。表 1 方 法 的 回 收 率 、 检 出 限 和 定 量 限 结 果化合物 回收率（ %） 检出限（ mg/kg） 定量限（ mg/kg）二 异 丙 基 萘 91.0~101.7 0.23 0.619 试 验 报 告试 验 报 告 应 说 明 ：——识 别 被 测 试 样 需 要 的 所 有 信 息 ；——参 照 本 实 验 室 方 法 所 使 用 的 试 验 方 法 ；——测 定 结 果 ， 包 括 各 单 次 测 定 结 果 及 其 平 均 值 ；——与 本 实 验 室 方 法 规 定 的 分 析 步 骤 的 差 异 ；——在 试 验 中 观 察 到 的 异 常 现 象 ；——试 验 日 期 ；——测 定 人 员 。Q/YNZY.J07.007-20156附录 A (资 料 性 附 录 )7 种 二 异 丙 基 萘 的 物 质 结 构 信 息7 种 二 异 丙 基 萘 的 物 质 结 构 信 息 见 表 A.1。表 A .1 7 种 二 异 丙 基 萘 的 物 质 结 构 信 息序 号 化 合 物 名 称 英 文 名 称 化 学 文 摘 号 分 子 结 构 式1 1,3-二 异 丙 基 萘 1,3-Diisopropylnaphthalene（ 1.3-DiPN） 57122-16-42 1,7-二 异 丙 基 萘 1,7-Diisopropylnaphthalene（ 1.7-DiPN） 94133-80-93 2,6-二 异 丙 基 萘 2,6-Diisopropylnaphthalene（ 2,6-DiPN） 24157-81-14 2,7-二 异 丙 基 萘 2,7-Diisopropylnaphthalene（ 2,7-DiPN） 40458-98-85 1,6-二 异 丙 基 萘 1,6-Diisopropylnaphthalene（ 1.6-DiPN） 51113-41-86 1,4-二 异 丙 基 萘 1,4-Diisopropylnaphthalene（ 1.4-DiPN） 24157-79-77 1,5-二 异 丙 基 萘 1,5-Diisopropylnaphthalene（ 1.5-DiPN） 27351-96-8Q/YNZY.J07.007-20157附录 B (资 料 性 附 录 )7 种 二 异 丙 基 萘 的 物 质 结 构 信 息7 种 二 异 丙 基 萘 同 分 异 构 体 及 内 标 物 定 量 和 定 性 选 择 离 子 表 见 表 B.1。表 B.1 7 种 二 异 丙 基 萘 同 分 异 构 体 及 内 标 物 定 量 和 定 性 选 择 离 子 表序号 化 合 物 名 称 选 择 离 子 及 其 丰 度 比 定 量 离 子 辅 助 定 性 离 子1 1,3-二 异 丙 基 萘 155:197:212（ 55:100:62） 197 155,2122 1,7-二 异 丙 基 萘 155:197:212（ 55:100:62） 197 155,2123 2,6-二 异 丙 基 萘 155:197:212（ 55:100:62） 197 155,2124 2,7-二 异 丙 基 萘 155:197:212（ 55:100:62） 197 155,2125 1,6-二 异 丙 基 萘 155:197:212（ 55:100:62） 197 155,2126 1,4-二 异 丙 基 萘 155:197:212（ 55:100:62） 197 155,2127 1,5-二 异 丙 基 萘 155:197:212（ 55:100:62） 197 155,212ISTD 萘 128 128 —Q/YNZY.J07.007-20158Abundance1 48附录 C (资 料 性 附 录 ) 色 谱 示 例 图C.1 标 准 工 作 溶 液 色 谱 图标 准 工 作 溶 液 的 气 相 色 谱 -质 谱 图 见 图 C.1。3.0x10422.5x104 6752.0x1041.5x1041.0x1045.0x10330.07 8 9 10 11 12 13 14 15 t/min1—萘(内标)； 2—1,3-二异丙基 萘 （1 ,3-DiPN） ； 3—1,7-二异丙基 萘 （1 ,7-DiPN） ； 4—2,6-二异丙基 萘 （ 2,6-DiPN） ；5—2,7-二异丙基萘 （ 2,7-DiPN） ； 6—1,6-二异丙基萘 （ 1,6-DiPN） ； 7—1,4-二异丙基萘 （ 1,4-DiPN） ； 8—1,5-二异丙基萘（1,5-DiPN）图 C.1 标 准 工 作 溶 液 色 谱 图9Abundance7C.2 典 型 样 品 的 色 谱 图典 型 样 品 的 气 相 色 谱 -质 谱 图 见 图 C.2。3.0x10412.5x1042.0x1041.5x1041.0x1042 455.0x103 6830.07 8 9 10 11 12 13 14 t/time1—萘(内标)； 2—1,3-二异丙基 萘 （1 ,3-DiPN） ； 3—1,7-二异丙 基萘 （1 ,7-DiPN） ； 4—2,6-二异 丙基萘 （2 ,6-DiPN） ；5—2,7-二异丙基萘 （2 ,7-DiPN） ； 6—1,6-二异丙基萘 （ 1,6-DiPN） ； 7—1,4-二异丙基萘 （ 1,4-DiPN） ； 8—1,5-二异 丙基萘（1,5-DiPN）图 C.2 典 型 样 品 的 色 谱 图